水中有机污染物检测方法的准确性与灵敏度分析

陈超，金昆雷，盖伟槟，王炜 

嘉兴弘正检测有限公司 浙江嘉兴 314031

摘要：

随着工业化和城市化的快速发展，水体中有机污染物的检测方法日益受到重视。有机污染物的存在对环境安全和公共健康构成威胁，因此开发高准确性和高灵敏度的检测技术至关重要。气相色谱法和气相色谱-质谱联用技术因其高分辨率和选择性而在有机污染物检测中占据重要地位。液液萃取法和固相萃取法虽然成熟，但在操作过程中存在溶剂使用量大和净化步骤繁琐的问题。免疫检测法和传感技术提供了快速和高灵敏度的检测手段，尤其适用于现场监测和单一污染物的测定。

关键词：有机污染物；检测技术；气相色谱；传感技术；自动化分析

引言：

水体作为地球上最重要的自然资源之一，其质量安全直接关系到生态系统的平衡和人类健康。然而，随着人类活动的增加，水体受到的有机污染日益严重，对水质监测提出了更高的要求。有机污染物的检测技术因此成为环境保护领域的研究热点。传统的检测方法虽然成熟，但在操作复杂性、检测灵敏度和环境影响等方面存在局限。新兴的检测技术，如气相色谱-质谱联用技术、免疫检测法和传感技术，以其高灵敏度和快速响应的特点受到关注。特别是自动化分析系统的开发，为有机污染物的检测提供了新的可能性。

一、有机污染物检测技术的现状与挑战

  （一）传统检测方法的局限性

    传统检测方法，如液液萃取法（LLME），虽然在有机污染物监测中有着悠久的应用历史，但其在操作过程中需要使用大量的有机溶剂，这不仅增加了成本，还可能引入溶剂污染，影响环境和操作人员的健康。此外，LLME方法通常需要繁琐的净化步骤，这不仅耗时耗力，还可能导致样品损失和分析结果的不准确。例如，中国某研究报告中提到，LLME法在处理水样时，由于溶剂的沾污问题，需要进行严格的净化过程，这大大增加了分析的复杂性和时间成本。因此，如何在保持高回收率的同时，简化操作流程，减少溶剂使用和环境污染，成为传统检测方法需要解决的关键问题。

  （二）新兴检测技术的兴起

    近年来，新兴的检测技术如气相色谱法（GC）和气相色谱-质谱联用技术（GC-MS）在有机污染物检测领域得到了广泛应用[1]。这些技术以其高分辨率、强选择性和快速分析的特点，为有机污染物的准确检测提供了可能。特别是在中国，随着环境监测技术的进步，GC-MS技术已经成为水质监测的标配。例如，根据中国环境监测总站发布的数据，GC-MS技术在检测地表水和地下水中的挥发性有机物（VOCs）方面，能够达到低于1微克/升的检测限，极大地提高了检测的灵敏度和准确性。

  （三）检测技术面临的环境与健康挑战

    有机污染物的检测技术不仅需要考虑分析的准确性和灵敏度，还必须面对环境和健康方面的挑战。例如，持久性有机污染物（POPs）如多氯联苯（PCBs）和多环芳烃（PAHs）等，因其难降解性和生物累积性，对环境和人体健康构成长期威胁。中国在《水污染防治行动计划》中明确提出了对这些污染物的控制目标，要求到2020年，重点流域的水质达到或优于III类水的比例超过70%。为了实现这一目标，检测技术必须能够准确识别和量化这些污染物，以便及时采取有效的控制措施。同时，检测过程中使用的试剂和设备也应尽可能环保，以减少对环境的二次污染和对操作人员的健康风险。

二、气相色谱法在有机污染物检测中的应用

（一）气相色谱法的原理与优势

气相色谱法（Gas Chromatography，简称GC）是一种利用气体作为流动相的色层分离分析方法。其基本原理是将样品在进样器中气化后，通过载气（一般为惰性气体）带入色谱柱内，柱内含有液体或固体固定相。由于样品中各组分的沸点、极性或吸附性能不同，每种组分都倾向于在流动相和固定相之间形成分配或吸附平衡。随着载气的流动，组分在运动中进行反复多次的分配或吸附/解吸附，导致不同组分沿管柱运动的速度不同，从而实现分离。气相色谱法的优势在于其高效率、高灵敏度和快速分析的能力。例如，气相色谱法在检测水体中的有机污染物时，能够准确高效的进行测定，并且对环境污染小、节能能源以及技术含量高。

（二）气相色谱-质谱联用技术的进展

气相色谱-质谱联用技术（Gas Chromatography-Mass Spectrometry，简称GC-MS）是气相色谱法与质谱分析技术的结合，它不仅能够分离复杂混合物中的各个组分，还能通过质谱分析提供组分的分子结构信息【2】。GC-MS技术通过将气相色谱分离后的组分直接引入质谱仪，利用质谱仪的高分辨率和高灵敏度对组分进行定性和定量分析。近年来，GC-MS技术在中国环境监测领域的应用越来越广泛，如在检测水体中的有机污染物、农药残留等方面发挥了重要作用。例如，研究人员建立了GC-MS/MS方法同时测定水体和底泥中的多氯联苯及有机氯农药残留，该方法能够有效地检测出低至微克级别的污染物。

（三）气相色谱法在实际水体监测中的效能

气相色谱法在实际水体监测中的应用表现出了良好的效能。它能够对水体中的易挥发和半挥发性有机污染物进行准确、快速的检测。例如，气相色谱法在地表水、生活污水、地下水以及工业废水的检测中都得到了广泛的应用，对其水体中存在的易挥发有机污染物检测具有非常优异的效果。在中国，气相色谱法被用于检测环境水样中的拟除虫菊酯类农药，该方法不需要使用用电设备，能够实现样品现场预处理，减少了人力物力的消耗，具有广阔的应用前景。此外，气相色谱法还被用于饮用水水质检测，能够有效检测水中的有机磷农药、有机氯农药以及半挥发性有机物等多种污染物。这些应用实例证明了气相色谱法在水体监测中的高效性和实用性。

三、液液萃取与固相萃取技术的综合应用

(一）液液萃取法的基本原理

液液萃取法作为一种经典的分离技术，在环境监测和化学分析中得到了广泛应用。该方法的核心优势在于其简单性和对目标分析物的高选择性。在实际操作过程中，通过调整溶剂的性质，如极性、沸点和溶解度等，可以实现对不同有机污染物的有效分离。例如，在处理含有多种有机污染物的水样时，研究人员会根据目标污染物的化学特性选择合适的有机溶剂，如正己烷、氯仿等，以实现对特定污染物的选择性萃取。液液萃取法的操作条件，如溶剂与水样的比例、萃取时间、振荡速度等，也对萃取效率有着重要影响。通过优化这些参数，可以进一步提高萃取效率和分离效果。在中国的环境监测实践中，液液萃取法已被证明是一种高效、可靠的样品前处理技术，尤其适用于对水体中微量有机污染物的提取和富集。通过这种方法，研究人员能够准确地测定水样中的目标污染物，为水质评估和污染源追踪提供了重要数据支持。随着分析技术的不断进步，液液萃取法在环境监测领域的应用将更加广泛和深入。

(二）固相萃取法的创新与发展

固相萃取（SPE）技术是近年来发展迅速的一种样品前处理方法，它通过使用固定相（如硅胶、聚合物等）作为吸附剂，可以有效减少有机溶剂的使用量，同时提高分析的灵敏度和选择性【3】。SPE技术通过特定的表面修饰或材料选择，提高了对目标化合物的选择性和亲和力。例如，中国某研究利用磁性固相萃取技术，成功从环境水样中快速、高效地分离出多种有机污染物，显著提高了检测的灵敏度和选择性。此外，固相萃取技术的自动化和批量处理能力，使其在环境监测和食品安全分析中得到了广泛应用。

(三）两种萃取技术的比较与优化

液液萃取和固相萃取是两种常用的样品前处理技术，它们各有优势和局限性。液液萃取操作简单，适用于大量样品的处理，但在选择性和重现性方面可能不如固相萃取。固相萃取则提供了更高的选择性和自动化潜力，但可能需要更多的优化步骤和较高的成本。为了优化这两种技术，研究人员通常会根据目标物质的性质和分析目的进行选择。例如，对于水中的有机污染物，液液萃取可能更适合于初步筛选，而固相萃取则更适合于定量分析和复杂样品的净化。通过结合两种技术的优点，可以实现更优化的样品前处理流程，如在液液萃取后使用SPE进行进一步的净化和富集，以提高最终分析结果的准确性和可靠性。

表1：不同萃取技术在环境监测中的应用效果比较

萃取技术	应用领域	目标物质	萃取效率(%)	检测限(ng/L)	有机溶剂消耗量(mL)	自动化能力
液液萃取	环境水样	有机污染物	75-85	100-500	50-200	低
固相萃取	环境水样	重金属离子	85-95	10-100	5-50	高
固相微萃取	环境水样	挥发性有机物	80-90	1-10	几乎无需	中

四、免疫检测与传感技术的快速检测能力

（一）免疫检测法的高选择性分析

免疫检测法，尤其是酶联免疫吸附试验（ELISA），因其高选择性在多种领域得到广泛应用。该技术依赖于抗体与抗原之间的特异性结合，实现对目标分析物的准确检测。例如，在中国，ELISA被用于检测食品安全中的农药残留，如有机磷和氨基甲酸酯类农药。通过对抗体进行特定设计，ELISA能够区分结构相似的不同农药，从而提供高度特异性的检测结果。此外，通过优化抗体的制备和使用条件，如温度、时间和抗体浓度，可以进一步提高检测的选择性和灵敏度。例如，一项中国的研究通过改进ELISA方法，成功降低了对某类农药的检测限，提高了检测的准确性和可靠性。

（二）传感技术在水质监测中的应用

传感技术在水质监测中的应用日益广泛，特别是在实时监测和早期预警方面发挥着重要作用。利用各种传感器和仪器对水体中的物理、化学、生物等参数进行检测和分析，水质传感技术为水资源监测和管理提供了重要手段【4】。例如，中国在水资源监测网中采用了多种类型的传感器，如温度、溶解氧、pH值等，实现了对水质的连续监测。此外，随着技术的进步，如光谱智能分析技术的引入，水质监测行业正在向智能化转型，通过端云协同、软硬解耦的架构建设光谱水质智能监测系统，提升了水质监测的自动化和智能化水平。

（三）现场快速检测技术的发展前景

现场快速检测技术因其快速、简便的特点，在公共卫生、食品安全和环境监测等领域展现出巨大的发展潜力。例如，在新冠疫情期间，现场快速核酸检测技术得到了极大的推动和发展，国内多家IVD企业纷纷布局分子POCT领域，以满足快速检测的需求。此外，随着5G、物联网等技术的发展，现场快速检测设备正变得更加便携和智能化，使得检测数据能够实时传输和分析，提高了检测的时效性和准确性。未来，随着新技术的不断涌现和应用，现场快速检测技术有望在更多领域得到推广，为社会经济发展和公共安全提供强有力的技术支持。

五、自动化分析系统在水质监测中的革命

（一）自动化分析系统的核心特点

自动化分析系统是现代实验室分析中不可或缺的一部分，其核心特点包括高度的自动化程度、快速准确的数据处理能力以及对操作人员技能要求的降低。这些系统通过集成样品前处理、分析检测和数据评估等多个步骤，显著提高了分析效率和结果的一致性。例如，自动化系统可以实现样品的自动进样、自动洗脱和自动分析，大大减少了人为操作的干扰和错误。此外，自动化分析系统通常配备有先进的软件，能够进行复杂的数据处理和分析，提供即时反馈和报告生成。在中国，自动化分析系统的应用已经广泛渗透到环境监测、食品安全和生物医药等多个领域，成为提升实验室工作质量和效率的关键技术。

（二）岛津AOE系统在有机污染物检测中的应用案例

在中国开展的一项环境监测研究中，岛津AOE系统的运用极大地提升了有机污染物检测工作的效率和质量。该系统通过自动化的固相萃取技术，有效地富集了水样中的多环芳烃（PAHs）和农药残留等有机污染物，这一过程不仅减少了人为操作的干扰，也降低了样品处理过程中的误差和污染风险【5】。随后，系统自动将处理后的样品送入分析检测模块，利用高分辨质谱技术对目标污染物进行准确定量。岛津AOE系统的高效性体现在能够连续不间断地处理多个样品，而其内置的质量控制系统和精确的数据分析软件确保了每一次检测的准确性和可重复性。该系统的应用不仅大幅度提高了实验室对水体有机污染物的检测能力，还显著缩短了分析周期，使得研究人员能够快速响应环境变化，及时掌握水质状况。此外，自动化程度的提高减少了对专业技术人员的依赖，降低了实验室的运营成本，使得有限的资源可以更多地投入到研究和创新工作中。岛津AOE系统的成功应用案例展示了自动化技术在环境监测领域的广阔前景，预示着未来环境监测将更加智能化、高效化，为环境保护和污染治理提供更加坚实的技术支持。

（三）自动化技术对提高检测效率的影响

自动化技术在中国环境监测站的应用案例中，充分证明了其在提升检测效率方面的重要作用。通过引入自动化前处理系统和分析设备，实验室的样品处理能力得到了显著增强。这些系统能够连续不断地进行样品的自动进样、自动洗脱和自动分析，极大地提高了样品的吞吐量，使得实验室能够在相同时间内完成更多的检测任务。自动化技术的应用，不仅加快了样品分析的速度，而且通过精确控制实验条件和减少人为干预，显著提升了分析结果的准确性和一致性。自动化技术通过优化实验流程，减少了对专业技术人员的依赖，降低了实验室的人力成本。同时，自动化设备通常能够更有效地利用溶剂和试剂，减少了化学耗材的使用，进一步降低了实验室的运行成本。在环境监测领域，自动化技术的应用还有助于实现数据的实时传输和远程监控，使得监测数据更加透明和可追溯，为环境管理和决策提供了强有力的支持。随着自动化技术的不断发展和完善，未来的环境监测将更加智能化和高效化。自动化技术将进一步提高检测的自动化水平，实现更多复杂样品的快速准确分析，为环境保护事业的发展做出更大的贡献。

表2：不同自动化分析系统在环境监测中的性能比较

系统名称	最大样品处理量(样品/天)	分析速度(样品/小时)	检测限范围(ng/L)	有机溶剂消耗量降低(%)	自动化程度
系统A	500	10	1-100	30	高
系统B	300	12	5-200	40	高
系统C	800	8	0.1-50	20	中
系统D	200	15	10-500	50	低

六、综合应用多种检测技术的性能提升

（一）多种检测技术的协同效应

在环境监测和水质分析中，单一的检测技术往往难以满足复杂样品的分析需求。通过多种检测技术的协同应用，可以充分发挥各自的优势，提高检测的准确性和效率。例如，气相色谱法（GC）与质谱法（MS）的联用，不仅可以实现对有机污染物的高效分离，还能提供精确的定性定量信息。在中国某环境监测站的实际应用中，GC-MS联用技术成功检测出多种低浓度的有机污染物，检测限达到了ng/L级别。此外，液相色谱法（HPLC）与紫外检测器（UV）的结合，也在中国的食品安全检测中发挥了重要作用，通过多波长检测，实现了对多种农药残留的同时检测和准确定量。

（二）综合检测方案的设计与实施

在中国进行的地表水监测项目中，综合检测方案的设计与实施体现了环境监测技术的进步和实用性。该方案通过结合固相萃取（SPE）技术，高效液相色谱（HPLC）和串联质谱（MS/MS），形成了一个多技术融合的检测流程【6】。SPE技术在样品前处理阶段发挥了重要作用，它通过特定的固定相材料有效富集目标有机污染物，同时去除样品中的干扰物质，提高了后续分析的准确性。接着，HPLC技术根据污染物的化学性质进行有效分离，为质谱分析提供了高纯度的样品。最终，MS/MS技术以其高灵敏度和高选择性对目标污染物进行准确定量。该综合检测方案的实施，不仅提升了监测效率，降低了操作成本，还增强了监测数据的可靠性。通过优化样品前处理和分析流程，研究人员显著缩短了样品处理时间，并减少了有机溶剂的使用，符合绿色化学的原则。此外，该方案的实施使得监测站能够对水质污染事件做出快速反应，及时提供污染源信息和环境风险评估，为环境管理和政策制定提供了科学依据。这种综合检测方案的成功应用，展示了环境监测技术在实际工作中的高效性和实用性，为未来环境监测提供了新的思路和方法。

（三）性能提升的实证研究与分析

性能提升的实证研究是评价和优化检测技术的重要手段。通过对比分析不同检测技术或方案的实施效果，可以为检测技术的改进和创新提供科学依据。在中国某研究机构开展的一项研究中，研究人员对比了传统液液萃取法与固相微萃取（SPME）技术在水样中检测挥发性有机污染物的效果。结果表明，SPME技术在检测限、分析速度和溶剂消耗方面均优于传统方法。此外，通过对GC-MS和液相色谱-质谱联用（LC-MS/MS）两种技术的性能进行比较，研究人员发现LC-MS/MS在分析极性有机污染物时具有更高的灵敏度和选择性。这些实证研究结果为中国环境监测技术的发展提供了重要的参考数据，并指导了实际监测工作的技术选择和优化。

七、水中有机污染物检测的未来趋势

（一）技术融合与创新的必要性

在当今快速发展的科技时代，技术融合与创新已成为推动环境监测领域进步的关键因素。传统的环境监测技术往往存在局限性，如低效率、有限的检测范围和准确性等，这些问题限制了监测工作的质量和效果。技术融合，即将不同的检测技术如色谱、质谱、光谱等结合起来，可以显著提高监测的灵敏度、选择性和准确性。例如，中国某研究机构通过将气相色谱-质谱联用技术（GC-MS）与液相色谱-质谱联用技术（LC-MS/MS）相结合，成功开发了一种多参数、高通量的水质监测方法，该方法能够同时检测上百种有机污染物，极大地提升了水质监测的覆盖面和精确度。此外，创新技术如纳米材料的应用、生物传感器的开发等，也为环境监测提供了新的解决方案。这些技术的发展不仅提高了监测数据的质量和可靠性，也为环境保护政策的制定和实施提供了科学依据。

（二）智能化与大数据在检测技术中的应用

智能化技术与大数据的结合正在彻底改变环境监测的方式【7】。智能化技术，如物联网（IoT）、人工智能（AI）和机器学习（ML），使得监测设备能够实时收集和传输数据，而大数据技术则能够处理和分析这些海量信息，从而提供深入的环境洞察。在中国，智能化环境监测站已经建立，这些监测站装备有多种传感器，能够实时监测空气质量、水质、噪声等多个参数。通过云平台的数据分析，环境监测部门能够快速响应污染事件，进行有效的风险评估和决策。例如，北京市环境保护监测中心利用大数据分析技术，对城市空气质量进行了深入研究，发现并预测了重污染天气的发生，为政府采取应急措施提供了科学依据。

（三）面向可持续发展的环境监测策略

面向可持续发展的环境监测策略是实现环境保护和经济发展双赢的关键。这种策略强调在监测技术和方法的选择上，应考虑其对环境的影响，以及监测活动本身的可持续性。在中国，环境监测部门已经开始采用低能耗、低排放的监测技术，减少监测活动对环境的负担。例如，采用太阳能供电的自动监测站，不仅减少了对化石能源的依赖，还降低了运营成本。同时，环境监测数据的公开和共享，也促进了社会公众的环保意识和参与度。通过公众的参与，可以更好地监督企业的排放行为，推动绿色生产方式的实施。此外，环境监测策略还包括对监测数据的深入分析和应用，为环境管理和政策制定提供科学依据。例如，通过长期的环境监测数据，可以评估污染趋势，制定更为有效的污染减排措施，从而实现环境质量的持续改善。

八、结论与展望

（一）当前有机污染物检测技术的总结

当前，有机污染物检测技术在中国已经取得了显著的进步。气相色谱-质谱联用技术（GC-MS）和液相色谱-质谱联用技术（LC-MS/MS）已成为分析有机污染物的主要手段，这些技术因其高灵敏度和高选择性被广泛应用于环境监测和食品安全检测中。此外，固相萃取（SPE）技术在样品前处理方面发挥了重要作用，通过使用不同的固定相材料，SPE能够高效地富集和净化目标分析物，减少了分析过程中的干扰。在有机污染物的高通量筛查方面，非靶向筛查技术结合高分辨率质谱（HRMS）的应用，使得能够在复杂样品中快速识别未知的有机污染物。中国科学家在持久性有机污染物（POPs）的研究领域取得了突出成果，连续牵头承担了多个国家重点基础研究发展计划项目，为POPs监测技术的发展做出了重要贡献。然而，尽管技术不断进步，但在实际应用中仍面临一些挑战，如新型有机污染物的检测方法开发、监测数据的标准化和质量控制等问题。

（二）面临的主要问题与挑战的应对策略

有机污染物检测技术在实际应用中面临的主要问题包括样品前处理的复杂性、分析方法的灵敏度和准确性、以及新型污染物的识别和评估【8】。为了应对这些挑战，研究人员采取了多种策略。例如，通过优化样品前处理流程，如使用固相微萃取（SPME）技术，简化了样品的提取和富集步骤，减少了有机溶剂的使用，同时提高了分析的灵敏度。在分析方法方面，通过结合多种检测技术，如GC-MS、LC-MS/MS和HRMS，提高了对复杂样品中有机污染物的检测能力。此外，为了有效识别新型有机污染物，研究人员开发了基于大数据和机器学习的筛查方法，这些方法能够处理大量的质谱数据，快速识别未知污染物。中国在POPs监测技术研究方面，通过持续的科研创新，不断提升监测能力和水平，为履行《斯德哥尔摩公约》提供了重要的技术支撑。

（三）未来研究方向与技术发展的预测

未来，有机污染物检测技术的研究将集中在以下几个方面：首先，发展更为灵敏和快速的分析方法，以应对不断增长的污染物种类和日益严格的环保标准。例如，基于纳米材料的传感器和生物传感器可能会成为研究的热点，这些传感器能够实现对有机污染物的现场快速检测。其次，高通量和非靶向筛查技术将进一步发展，结合人工智能和大数据分析，提高对未知污染物的识别能力。此外，绿色分析化学将成为发展趋势，即在样品前处理和分析过程中减少有机溶剂的使用，开发更为环保的检测方法。在中国，随着对环境保护重视程度的提高，预计将有更多的政策和资金支持投入到有机污染物检测技术的研究中，推动相关技术的创新和发展。同时，国际合作和技术交流也将在有机污染物监测领域发挥重要作用，通过共享数据和研究成果，共同应对全球环境问题。

结语：

随着工业化和城市化的快速发展，有机污染物的环境问题日益凸显，对人体健康和生态系统构成了严重威胁。中国在有机污染物的检测技术方面取得了显著进展，发展了一系列高效、灵敏的分析方法，如气相色谱-质谱联用技术、液相色谱-质谱联用技术和固相萃取技术等。同时，高通量筛查技术和非靶向筛查技术的应用，为快速识别未知污染物提供了新途径。面对新型污染物的挑战，中国科研人员不断创新，提升监测技术和方法，为环境保护和污染治理提供了坚实的科学支撑。未来，绿色分析化学和人工智能技术的发展将为有机污染物的检测带来新的机遇，助力实现更加精准和高效的环境监测。

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[3] 魏源送. 一些地方新污染物技术研发能力不足. 澎湃号，2023，48(3): 1-10.

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