GC-MS 检测电子烟油中依托咪酯

管鹏宾 1 ，许东亮 1 ，秦梦楠 1 ，张迈 3 ，周文强 1 ，郑德柱 2*1. 陕西津实司法鉴定中心，陕西 西安 710000；

2. 山东永鼎法证司法鉴定中心，山东 威海 264200；

3.宝鸡市凤县公安局，陕西 宝鸡 721700

摘要：目的 建立气相色谱-质谱法 (GC-MS) 检测电子烟油中依托咪酯的方法。方法 采 用GC-MS对电子烟油中的依托咪酯进行检测。结果GC-MS法依托咪酯在 0.02mg/mL~ 0.5mg/mL质量浓度范围线性良好，线性相关系数为 0.9997 ，方法检出限 0.01mg/mL，定量 限 0.02mg/mL，在高、中、低 3 个添加浓度下的日内精密度和日间精密度分别为 1.95%~6.70% 和 3.05%~4.74% ，准确度 95.58%~99.00% ，回收率 95.7%~99.0% 。结论GC-MS法对电

子烟油中的依托咪酯进行检测，操作简单便捷、准确度高、重现性好。

关键词：电子烟油；GC-MS；依托咪酯。

DeterminationofetomidateinE-cigaretteOilbyGC-MS

GuanPeng-bin1, XuDong-liang1, QinMeng-nan1,Zhang-Mai3,ZhouWen-qiang1,ZhengDe-zhu2*1.ShaanxiJinshiCenterofForensicScience, Xi'an 710000, Shaanxi,China ;

2.ShandongYongdingFazhengCenterofForensicScience, Weihai, 264200,Shandong,China ;

3.FengxianPublicSecurityBureau, Baoji, 721700, Shaanxi,China.

Abstract:Objective:ToestablishaGC-MSmethodtoforthedeterminationofetomidatein E-cigaretteOil.  Method:UsingGC-MStodetectetomidateinE-cigaretteOil.Results:The GC-MSmethodshowedgoodlinearityofetomidateintheconcentrationrangeof 0.02mg/mL~0.5mg/mL,  withalinearcorrelationcoefficientof 0.9997,  Thedetectionlimitis 0.01mg/mL, andthequantitativelimitis 0.02mg/mL.Theintradayprecisionanddaytimeprecision were 1.95%~6.70%   and   3.05%~4.74%   respectivelyathigh,   medium,   andlowadditive concentrations,accuracy: 1.00% ~ 4.42%, recoveryrate 95.7%~99.0%. Conclusion:TheGC-MS methodfordetectingetomidateinE-cigaretteOilissimpleandconvenient, withhighaccuracy andgoodreproducibility.

依托咪酯又称甲苄咪唑，1964 年由美国强生旗下杨森制药公司研制[ 1]，它是咪唑类的衍 生物，为非巴比妥类静脉麻醉药，是一种快速催眠性静脉全身麻醉药[2] 。近年出现依托咪酯 的滥用情况，已有报道称出现吸食含有依托咪酯“电子烟”驾车等恶性事件，社会危害性极 大，于 2023 年 10 月 1 日依托咪酯被公安部正式列管[3]。

GC-MS是法医毒物分析中常用的检验仪器，本文参考杨荣极[4]等人采用气相色谱- 串联 质谱法同时测定电子烟油和烟丝中的 17 种合成大麻素、刘翠梅[5]等人电子烟油中 5  种吲哚

或吲唑酰胺类合成大麻素的 GC-MS定性和定量分析、刘缙[6]等人 GC-MS检验电子烟中两 种合成大麻素，建立 GC-MS检测电子烟油中依托咪酯的方法。

1实验部分

1.1仪器、试剂与材料

岛津气相色谱-质谱仪 (GC-MSQP2010SE) ， 电子天平 (上海衡际，FA2204) ，数控 超声仪 (昆山市超声仪器，KQ5200DE) ，移液器 (大龙) ，离心机 (上海飞鸽，TDL-80-2B)， 0.22μm有机滤膜 (比克曼生物) 。

依托咪酯标准品 (CATO) ， 甲醇 (默克股份，色谱纯) ，SKF525A，超纯水。 公安送检可疑电子烟一份、另自购市售不同品牌电子烟多份。

1.2检测方法

色谱条件：色谱柱 SH-Rxi-5SilMS毛细管柱 (30m×0.25mm×0.25μm) ；选取初始温度 60℃ ，保持 1min， 以 20℃/min的速率升至 140℃  (不保持) ，再以 80℃/min的速率升至 280℃，保持 12min；载气为氦气 (纯度≥99.999%) ；进样口温度 280℃ ；进样量 1μL；进 样方式为分流进样，分流比 20：1。

质谱条件： 电子轰击离子源 (EI) ； 电离电压 70eV；离子源温度 230℃；采用全扫描 模式，质荷比 50-500。

表1依托咪酯及内标SKF525A的质谱参数

化合物名称	保留时间 (min)	特征离子
依托咪酯	8. 101	105  (基峰) 、77 、244
SKF525A	9.350	86  (基峰) 、99 、58

1.3样品前处理

公安送检可疑电子烟一份，将其内的电子烟油 (浅黄色油状液体) 转移至干净的 2mL 离心管中。精确称取该电子烟油 20mg于 10mL的离心管中，加入 2mL 的 SKF525A  甲醇溶液， 漩涡震荡使其充分溶解，再经超声提取 15min，4000r/min离心 5min，再用 SKF525A甲醇溶 液稀释供 GC-MS分析。

1.4质控样品制备

空白样品：取空白电子烟油，处理同 1.3 ；阳性样品：另取空白电子烟油，加入标品 (依 托咪酯)，处理同 1.3。

2结果与讨论

2.1GC-MS升温程序优化

在预实验过程中，选用升温程序为：初始温度 60℃ ，保持 1min ，以 20℃/min 的速率升 至 280℃ ，保持 8min的条件下，电子烟油中的丙三醇及其它成分、 目标物依托咪酯、 内标 SKF525A均能很好的分离，但依托咪酯的峰型较差，出现严重的拖尾情况。为改善依托咪酯

的峰型，考虑将升温速率提高，故优化升温程序为：初始温度 60℃，保持 1min，以 20℃/min 的速率升至 140℃  (不保持) ，再以 80℃/min升至 280℃ ，保持 12min。在该升温程序下， 依托咪酯峰型尖锐，改善明显。改善前、后的色谱图见图 2 、3。

TIC

4,500,000

4.0

min

图2优化升温程序前电子烟油TIC图谱

1.丙三醇(Glycerol)；2.未知；3.三乙酸甘油酯(Glyceroltriacetate)；4.烟碱(Nicotine)；5.依托咪酯(Etomidate)；

6.SKF-525A

TIC

32,000,000

4.0

min

图3优化升温程序后电子烟油TIC图谱

1.丙三醇(Glycerol)；2.未知；3.三乙酸甘油酯(Glyceroltriacetate)；4.烟碱(Nicotine)；5.依托咪酯(Etomidate)；

6.SKF-525A

2.2方法学验证

2.2.1线性关系、检出限与定量限实验

精确配置质量浓度为 0.01mg/mL、0.02mg/mL、0.05mg/mL、0. 1mg/mL、0.2mg/mL和 0.5mg/mL系列标准添加样品，供 GC-MS分析。0.01mg/mL的加标样品中依托咪酯的响应 大于 3倍的信噪比 (S/N) ,定为该方法的检出限。以色谱峰中目标物与内标物的峰面积比为 纵坐标， 以浓度比为横坐标绘制标准工作曲线，质量浓在 0.02mg/mL~0.5mg/mL范围内线 性良好，取 0.02mg/mL的质量浓度为该方法的定量下限。

表2GC-MS方法中依托咪酯的线性参数、检出限与定量限

化合物名称	线性范围 (mg/mL)	线性方程      相关系数  LOD(mg/mL)  LOQ(mg/mL)
依托咪酯    0.02 ~ 0.5  y=32. 1796x-0.2927       0.9997                0.01                         0.02

2.2.2精密度与准确度实验

选取0.02mg/mL~0.5mg/mL质量浓度范围中的 0.02mg/mL、0. 1mg/mL和 0.5mg/mL为 低、中和高三个浓度点，每个浓度点平行制备 6 份，供 GC-MS分析。连续操作 5 天，计算 日内、日间精密度、准确度[7]。在不同的加标浓度下依托咪酯的日内精密度为 1.95% ~ 6.70%。 连续测定5 天的日间精密度为 3.05%~4.74% ，准确度为 95.58%~99.00%  (见表 3) 。

表3GC-MS方法中依托咪酯的精密度和准确度

化合物名称	质量浓度	日内精密度 (%)	日间精密度 (%)	准确度 (%)
	(ng/mL)	n=6	n=30	n=30
	0.02	3.33 、4.37 、2.81 、4.29 、6.70	4.74	96.37
依托咪酯	0.1 0.5	2.86 、2.00、2.23 、2.89 、3.84 1.95 、2.52 、2.04 、2. 12 、3. 18	3.49 3.05	95.58 99.00

2.2.3基质效应与提取回收率实验

取空白的电子烟油 ，根据 1.2 的方法添加依托咪酯制备样品 。制备成质量浓度为 0.02mg/mL、0. 1mg/mL和 0.5mg/mL的加标样品，供 GC-MS分析。计算回收率和基质效应。 在不同的加标浓度下依托咪酯的基质效应为-4.39%~0.53% ，提取回收率为 95.7%~99.0%               (见表4) 。

表4GC-MS方法中依托咪酯的基质效应和提取回收率

化合物名称	质量浓度 (ng/mL)	基质效应 (%)	提取回收率 (%)
	0.02	-4.39	96.5
依托咪酯	0.1 0.5	-2.68 0.53	95.7 99.0

2.3实际案例应用

对公安机关送检的可疑电子烟油，按照 1.2 样品前处理及质控样品的制备进行检验。 GC-MS方法检验中空白无干扰、阳性质控正常，案件样品出峰时间与阳性质控的保留时间、 质谱特征峰一致 (特征离子：105  (基峰) 、77 、244) ，阳性结果可靠，样品中检出依托咪 酯成分。

3结论

本文采用 GC-MS方法对电子烟油中的依托咪酯成分进行检验，通过优化升温程序使依 托咪酯峰形更好，同时采用内标法进行了方法学考察，符合法医毒物分析方法验证通则合， 准确度高；另外便于操作，实用性强，可用于依托咪酯类案件的检验。

参考文献：

[ 1] 周立民. 明明是药却被非法添加进电子烟，“依托咪酯”从何而来?[J].中国禁毒报.2023.[2] 百度健康医典，依托咪酯[Z].

[3] 国家药监局 ， 公安部 ，  国家卫生健康委关于调整麻醉药品和精神药品 目录 的公告 [EB].2023 年第 120 号.

[4] 杨荣极，高煜婕，廖彩云，等人.气相色谱- 串联质谱法同时测定电子烟油和烟丝中的 17 种合成大麻素[J]. 中国司法鉴定，2023 ，129(4).

[5] 刘翠梅，贾薇，宋春辉，等人.可疑电子烟油中 5  种吲哚或吲唑酰胺类合成大麻素的 GC-MS定性和定量分析[J].法医学杂志，2023 ，39(5):457-464.

[6] 刘缙，于雷，何鹏翔，等人. GC /MS检验电子烟中两种合成大麻素[J]. 中国药物依赖性杂 志，2023，32(4):282-285.

[7]中国人民共和国司法部，法医毒物分析方法验证通则[S]. SF/T 0063-2020.