白酒中塑化剂检测方法的分析研究

张旭

德清县食品药品检验检测中心  浙江省湖州市313205

摘要：白酒在中国有几千年的历史。由于近期白酒添加塑化剂事件，白酒质量安全再次成为社会关注的热点和焦点。塑化剂又称增塑剂，是邻苯二甲酸酯(PAEs)等使用最广泛的化合物。广泛应用于食品塑料包装，如塑料饮料瓶、方便面饭盒、食品包装袋等塑料制品。研究表明，部分邻苯二甲酸酯类增塑剂可干扰人体内分泌系统，导致男性生殖能力减弱，女性性早熟，并可通过胎盘脂质和锌代谢影响胚胎发育，导致胚胎生长缓慢，甚至致癌。

关键词：白酒;塑化剂;气相色谱质谱联用法;检测；

一、DEHP和DBP的危害

在社会进步经济发展的当今社会，人们越来越注重生活水平和身心健康，因此对食品的检测更加关心，尤其是对塑化剂的检测。通过深入的调查可知，塑化剂如果释放出来会污染环境，还能通过呼吸、饮食甚至人类皮肤而进入人体，产生危害。

1.对环境的危害。由于DEHP和DBP对人体有很强的毒性危害，并且作为全世界最广泛的化学污染物，DEHP能够直接危害人体以及动物的生殖发育，并通过生活环境、食物、水等等进入人体，水解后产生单酶，而单酶产生毒性物质危害人体健康，而DBP与高分子聚合物不能相溶，彼此独立存在，因此可以挥发出来污染环境，从而损害人体健康。所以，DEHP和DBP在生活中都存在一定的危害，必须被重视，尤其在使用过程中掌握好份量，如有可能寻找健康安全的替代品，保护环境。

2.对人体的危害。DEHP和DBP对人体的危害主要表现在对女性卵巢的危害和男性生殖系统的危害。DBP和卵巢细胞的增殖有关，因此在进行辐射和化疗时如果女性接触了DBP，就有可能抵消药效，并且产生雌激素效应，使女性的癌细胞增殖，导致乳腺癌出现恶化现象。而DEHP会使男性生殖系统受到影响，降低男性的精子质量。因此，长期饮用DEHP和DBP超标的白酒势必会因此对身体健康的危害。

二、DEHP和DBP的检测方法

1. 塑化剂的限量标准。根据国家食品安全风险评估的标准，欧洲食品安全局表示，人体可以耐受的塑化剂种类和数量都有严格要求，虽然塑化剂有大约17种类别，但标准规定只有DEHP、DBP、DINP可以用于食品中，并且最大残余量分别不超过1.5 mg·kg-1、0.3 mg·kg-1和9.0 mg·kg-1，这种针对所有食品的塑化剂标准，并没有特别提出白酒中可以使用的量，因此对白酒中的塑化剂标准应当尽快提出专门规定。

2. 高效相色谱检测。通过实验提取白酒中的样品，利用LC-10Tvp液相色谱仪为DEHP和DBP进行检测，观察检测结果，对白酒中的DEHP和DBP进行分析。这样的检测方法分离效率高、选择性好，并且能够灵敏的检测，在操作的过程中实现自动化检测，并且不会受到挥发性和热稳定行的限制。因为其流动相种类较多因此可以实现高的分离效率达到最优化的状态，让检测中的白酒乙醇处于容易挥发的状态，避免检测结果产生偏差，以重复性实验为例，将10次实验的标准偏差稳定在0.0314%～0.0389%，使实验的数据准确性达到最高，形成最终的有效检测结果。

3.色谱质谱联用检测方法。色谱质谱联用可以获得准确的实验结果，保持实验结果的精度，也能够保证数据的重现性，通过对白酒中塑化剂的定量分析来进行检测，量取1.0g试样，加入10mL正乙烷，振荡1 min，超声提取30min后静置，等待分层，随后对上清液进行分析，确定色谱条件，再进行质谱条件的确定，因为使用了色谱质谱的联用法来测定白酒中的DEHP和DBP，为了使检测结果更加精确，对其采用加热处理来保障检测线性范围，使标准偏差保持在可控范围内。

4.液相质谱联用检测法。液相质谱联用检测法是一种应用广泛、适用性较强的检测方法，几乎可以检测所有的化合物，因此可以解决检测中遇到的热不稳定化合物的检测难题，并且这样的检测方法分离能力强，可以对各自的色谱图进行定性定量的测量，每一个组分都能通过其检测得出相应的结构信息和分子量，并且结构可靠、精准度高，白酒中经常因为热不稳定性质而导致白酒中的检测数据不够标准的问题可以通过这样的检测方法消除，达到良好的定性定量分析。

三、DEHP和DBP的控制策略

1.制定完善的标准体系和检测方法。我国的白酒中使用塑化剂越来越广泛，并且这个问题被越来越多的人所重视，因此应加强对白酒的安全和标准检测，虽然我国食品中对塑料包装制品的检测已经有了标准的体系，但是体系落后，也未能为白酒行业制订相应的塑化剂检测标准，所以质检部门在对白酒进行检查时，无法根据相应的指标来进行评定，因此应该为白酒检测设立行业中的标准体系，我国目前对食品中邻苯二甲酸酯的检测标准为0.05 mg·kg-1，而由于白酒中乙醇会对检测形成干扰所以检测标准不够精确和理想，因此针对白酒中的塑化剂检测，相关部门应该尽快建立相应的针对性检测方案，改进检测方法，保障人民的身体健康。

2.提出风险评级。目前我国允许使用的塑化剂有8种，但其中有4种在欧盟和美国都不允许被使用，即DMP、DIBP、DIOP和邻苯二甲酸二烯丙酯，尤其是DBP在美国不允许使用，而中国对此只进行用量控制，欧盟对部分增塑剂的标准要求比我国的用量标准低200倍，且只限于特殊制定的商品中使用，因此进行塑化剂的风险评估十分重要，过量的塑化剂会对我国的人民身体产生不良影响，建立一个完整的风险评估体系，才能为我国人民的身体健康做好保障，因此相关部门应该重视风险评估体系的建立，为此加大资金投入，保证其落到实处。

3.加大替代品研发。DEHP和DBP虽然广泛使用，尤其是在白酒行业，但是其具有生殖毒性和致癌性会使人体受到健康危害，因此很多欧洲国家和美国都对其禁止使用，所以为了保障白酒的继续生产和销售，也为了保障人民的身体健康有必要进行塑化剂的替代品研发工作，陶瓷和不锈钢制品能够保障白酒品质，并对白酒进行储存，但是会使白酒在运输过程中增加风险，因此要保证接口位置的安全会不得不使用塑料制品，但是在必要的情况下还是使用其他健康的替代品才能保障健康和安全的万无一失，所以要加大塑化剂的替代品研发，从根本上解决这一问题。

4.结论。白酒中的塑化剂来源于过滤器滤芯、成品酒的塑料包装接酒桶等,主要成分为PAEs,包括DEHP以及DINP,这些物质在食品添加剂中的残留量可达1.59 mg/kg和0.3 mg/kg。研究发现,在食品生产中易出现塑化剂向白酒转移的现象,这可能会提高白酒中塑化剂的检出量。塑化剂长期存在于体内,会促进生物体成熟,危害神经系统,增加人体致癌、致畸的风险,对人体产生的危害较为严重。在白酒塑化剂检测中,利用GC-MC进行检测,回收率为80%～100%,检出限为0.02μg/L。根据国外研究学者的方法对白酒样品预处理后,分别采用气相色谱法和GC-MC法对PAEs进行检测,最终2种方法回收率均能够达到75%～112%。在对白酒塑化剂进行定量和定性分析过程中,首先进行样品预处理,去除一些干扰成分,对样品提纯,减少对机制的干扰因素,提高了结果的准确度。除此之外,利用液液萃取法进行预处理,并选择正己烷作为溶剂进行样品组分萃取,使用水浴氮吹法浓缩样品,使用GC-MC法对白酒中DBP和DEHP成分进行检测。

总之，白酒行业中的塑化剂问题已经得到了广泛关注，为了使这一问题得到妥善解决，有必要为此进行政府支持和严格检测，并根据检测结果和数据对白酒中的塑化剂进行控制，为了从根本上解决这一问题，还有注重白酒中塑化剂的替代品研发，来保障人民的身体健康。

参考文献;

[1]徐儒，关于白酒中塑化剂检测方法的分析研究.2022.

[2]巩佳，白酒中塑化剂的来源及其检测方法研究进展.2020.