气质联用在法医毒物分析领域中的应用

陈美玲

河南圣德司法鉴定中心 河南信阳464000

摘要：芬太尼是一种非常有效的阿片类镇痛剂，比吗啡有效50-100倍，自1963年以来一直用作临床镇痛剂，主要用于治疗慢性疼痛。近年来，芬太尼及其衍生物的滥用已成为一个日益严重的问题，甚至有吸毒（死亡）和吸毒（死亡）的报道。自2019年5月1日起，我国正式实施芬太尼的合法用药管制，但有必要开发快速、灵敏、简便易行的芬太尼定性定量分析方法。

关键词：气质联用;法医毒物分析;毒品;农药

引言

药物和毒素的检测，特别是在计算机科学、免疫学、生物化学、综合分析化学和法医病理学等领域，在生物样品中药物和毒素的处理和研究中发挥着不可替代的作用。广泛应用于公共安全、民事案件处理、刑事案件处理和灾害发生时的清点等领域。与西方发达国家相比，我国毒药检测技术的研究和应用较为缓慢。近年来，取得了新的研究成果，开发了新的检测工具，但挑战依然存在，有必要对我国毒药检测的现状和趋势进行研究。

1气质联用(GC-MC)在毒品分析测定中的应用概述

纯阿片类药物可以用GC-MS直接测定，但检测灵敏度和色谱特性一般不理想。导出样品后，可以在阿片类物质结构中降低羟基的极性色谱分离度，从而提高检测灵敏度。衍生化处理主要转化为乙酰化、丙烯化、三甲硅基或五氟衍生物。衍生化后用GC-MS定性定量检测阿片类物质。GC-MS色谱部分通常配备12m~15m熔硅毛细管柱，填充交联二甲基、苯酚甲基硅或多晶硅等极性固定相。一般来说，氘化的[2H3]吗啡和[2H3]由于内表检查物，往往是离子检查方法(SIM)、电子碰撞(II)能量为70eV。用特征质量比(m/z)的离子定性每种物质。固相微萃取技术(SPME)是近几年发展起来的作者单位450001(河南郑州)郑州大学基础医学院法医组少量溶剂提取样品的新提取方法。SPME的原理是分析样品基质和提取剂之间的成分分配平衡过程。SPME实际上是注射器。任何使用注射器的人都可以完成SPME提取过程。SPME可以手动操作，也可以与自动采样器一起使用。SPME广泛应用于天然水、白酒、果汁、黄瓜、蜂蜜的农药残留分析。StacyD。Brown使用GC-MC测定尿液中溴-羟基丁酸和格他明及其兴奋剂时，使用有效的固相微萃取方法。这种固相微萃取条件提取时间和温度以及吸附释放时间和温度可以优化到每种药物最大吸收峰的位置，可以很好地分离这几种“俱乐部药物”及其代谢物。

2纸喷雾质谱技术

目前，纸喷雾电离的具体机制还没有得到充分研究，但普遍认为与泰勒孔的形成有关。泰勒·孔起源于泰勒的理论，即使水滴变形，呈现电场作用下的圆锥。装入纸基质中的样品溶解在加入液滴中的喷雾溶剂中，目标提取后，携带物品的溶液通过毛细管作用流向尖端，在强电场作用下形成泰勒锥。泰勒锥进一步破裂，形成静电喷雾或静电辐射。当带电液滴的静电昆仑力可以抵抗液体的表面张力时，液滴会破裂，产生像电喷雾一样的电离，产生气象离子，进入光谱检测。用高速室观察到80%(体积分数，下同)甲醇溶液作为喷雾溶剂在4.5kV电压下雾化，结果表明，在三角形端和纸基材附近形成了5股喷雾雾状流。其中三个被认为是稳定的泰勒·科诺。首先，出现一种尖锐的喷雾，大约30-60毫秒后形成远离尖端的喷雾。与ESI一样，纸喷雾电离可以正负离子模式放电，正负电离模式的选择不影响泰勒锥的建立。通常，阳离子模式比负模式更容易发生放电。在负离子模式下，通常只有使用低表面张力溶剂(如纯甲醇)才能取得良好的效果，使用负离子模式可以提高仪器的检测稳定性，但也有报道称阳离子模式更普遍。

3国内毒物和毒品检验现状分析

总体来看，全国毒理药理检验水平不断提高，研究成果众多，各类检验设备不断涌现，有助于提高我国药品毒物防治工作的有效性和效率。例如，上海市公安局物质证据鉴定中心药品与精神活性新物质研发平台和法医学化学联合实验室解决了国家禁毒机构在芬太尼方面遇到的问题。物质和新衍生物。迄今为止，已合成200多种新型精神活性物质和标准药品。产品分子结构质量可通过MRI、红外、紫外等多种手段确认，盐酸芬太尼级二级标准物质几乎填补了国内空白。此外，X500RSWATH技术具有高灵敏度和快速扫描速度，可用于跟踪、量化、分析非目标未知数据，以及在MRM-IDA-EPI和pi/nl-IDA组合扫描模式下检测QTRAP设备。

4纸喷雾质谱在法医毒物学中的应用

在过去的十年中，PS-MS系统已被用于检测多种物质，包括临床毒理学，尤其是临床药物监测。然而，一些研究人员已经开始在医学毒理学领域使用PS-MS来开发和应用方法来扫描和量化目标对象。事实上，在这一领域采用PSMS至少有以下好处：首先，PSI是一种开放的、易于使用的电离技术，无需样品处理和色谱分离即可快速分析样品中的目标毒物;其次，与其他开放电离技术分析方法相比，PS-MS纸基质的多孔结构可以结合复杂的生物样品基质以降低基质效应，并为复杂生物样品的分析提供快速的定量环境电离；三是纸质基材可与干血斑、干尿点技术相结合，实现样品的长期储存和远距离运输；第四，样品利用率低，大多数样品在0.5~15μm之间，目前使用PS-MS进行药敏测定，以达到甚至降低少数适合法医实践的样品的特性；第五，由于纸质表格成本低，使用一张样品可以有效避免样品之间的相互污染。本文件基于共同的生物学基础（血液、尿液等），概述了PS-MS在法医毒理学领域的研究现状和应用。

5讨论

生物样品中芬太尼的定性定量分析在司法实践中具有重要意义，色谱分析具有精密度和灵敏度高等优点。合理的样品前处理方法是色谱分析的核心。本实验首先对样品前处理pH和萃取溶剂进行了优化。实验中芬太尼的酸值（pKa）偏碱度偏低。由于碱性条件，芬太尼结构中的氮元素只能转化为三聚氰胺，这是抑制pH降解的最佳方法，pKa的毒性大于1-2。因此，选择碱性pH=11-12条件作为从生物样品中提取芬太尼的pH条件，该条件也广泛用于血液中常见（有毒）药物的分析。因此，该方法的提取条件更普遍适用于生物样品中（有毒）物质的分析。同时，在生物样品（血液、尿液）中，芬太尼溶剂萃取文献中提到了HCH-乙醇、异丙醇、乙炔：氨等。由于乙醚的沸点低，去除溶剂时实验设备简单易用用简单的沐浴方法。因此，选择乙醚作为生物样品中芬太尼的萃取溶剂。使用二极管网络检测器对生物样品中芬太尼的定性分析优化了高效液相色谱-dad(HPLC-dad)方法。通过波长、溶剂和梯度检测，建立了高浓度芬太尼样品的分析方法。通过实验观察最佳流动相条件。结果表明，色谱柱处于低位状态，基线稳定。另一方面，芬太尼标准品与样品的产率基本一致，最大对称性较好，符合质量分析的要求。

结束语

本实验建立了检测上述内容物中大蒜素的GC-MS方法，填补了国内GC-MS超感检测方法的空白。该方法简单、快速、干扰小、回收率高、重现性好、灵敏度高，能够满足这类毒物事件的表征要求，为今后接触这类事件的实验室提供GC-MS方法参考。与此同时，在血液中添加了乙基大蒜和空白血，进行了大量的实验研究，为今后血液中遇到乙基大蒜的情况的检查和鉴定工作提供了经验和参考，为刑事调查的特点提供了有力的支持。

参考文献

[1]马栋,无机毒物分析技术研究.上海市,司法鉴定科学研究院,2020-06-01.

[2]张自伟,洪亮.法医学专业人才培养模式的探索与实践——以“法医毒物分析”课程为例[J].黑龙江省政法管理干部学院学报,2020(03):154-157.

[3]叶懿,陈帆,杨林,廖林川.法医毒物分析实验教学多元化模式改革[J].基础医学教育,2020,22(04):268-270.

[4]禹明筠,陈佳晖,杨秀秀,王凌霄,周航,杨睿,李玲,DavidRichardFowler,贠克明,尉志文.探究尸体血样中乙醇、乙基葡萄糖醛酸苷和硫酸乙酯的产生[J].中国法医学杂志,2020,35(02):158-166

[5]刘缙,毛海峰,蔡红新,杨洪国,胡立峰,罗文波,倪春芳.基质分散固相萃取-气质联用法分析人血中拟除虫菊酯类农药[J].刑事技术,2020,45(02):169-172.