尹瑞阳1,王知斌 2,王振月 2,王海强 3*
1.黑龙江中医药大学第一临床医学院,黑龙江 哈尔滨 150036;2.黑龙江中医药大学药学院,黑龙江 哈尔滨 150036;3.黑龙江中医药大学附属第一医院,黑龙江 哈尔滨 150036
【摘要】目的 用气相色谱-质谱联用仪对柴银退热凝胶及其中所含柴胡、金银花、薄荷、葛根挥发油的有效成分进行分析,为质量评定和凝胶产业化生产提供支持。方法 采用水蒸气蒸馏法提取柴银退热凝胶及四味药物的挥发油,经甲醇稀释定容,再用无水硫酸钠脱水。运用GC-MS进行成分分析、结合光谱库检索,对药材中的色谱峰进行归属,并采用色谱峰面积归一法计算每个成分的相对百分比。结果 从中药柴银退热凝胶及其组成药味的挥发性成分中共鉴别出118种成分,其中DL-薄荷醇(57.57%)相对量最高。通过色谱峰的药材归属,已将113个色谱峰归属到对应药物,占鉴别总峰的95.76%。结论 使用GC-MS法对柴银退热凝胶挥发油进行分析,为其退热成分的研究和质量把控提供参考。
关键词:气相色谱-质谱联用;退热凝胶;挥发性成分;定性分析;定量分析
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中图分类号: 文献标识码: 文章编号:
Analysis of Volatile Components of Chaiyin antipyretic gel Based on GC-MS
YIN Rui-yang1, WANG Zhi-bin2, WANG Zhen-yue2, WANG Hai-qiang3*
(1. The first clinical medical college,Heilongjiang University of Chinese Medicine, Harbin, Heilongjiang 150036; 2. School of pharmacy, Heilongjiang University of Chinese Medicine, Harbin, Heilongjiang 150036; 3. The First Affiliated Hospital of Heilongjiang University of Chinese Medicine, Harbin, Heilongjiang 150036)
Abstract:Objective The effective components of Chaiyin antipyretic gel and volatile oil of Bupleurum chinense, Lonicera japonica, Mentha canadensis, Pueraria edulis were analyzed by gas chromatography-mass spectrometry (GC-MS), so as to provide support for quality evaluation and industrial production of the gel. Methods The volatile oil of Chaiyin antipyretic gel and four drugs was extracted by water vapor reflux method. The volatile oil was diluted with methanol and dehydrated by anhydrous sodium sulfate. GC-MS was used for component analysis, spectral library retrieval, qualitative analysis and chromatographic peak attribution of medicinal materials, and the relative percentage of each component was calculated by chromatographic peak area normalization method. Results A total of 118 components were identified from the volatile components of Chaiyin antipyretic gel, of which the relative amount of DL menthol (57.57%) was the highest. Through the attribution of the chromatographic peaks of medicinal materials, 113 chromatographic peaks have been assigned to the corresponding drugs, accounting for 95.76% of the total peaks.
Conclusion The GC-MS method is used to analyze the volatile oil of Chaiyin antipyretic gel, which can provide reference for the study of antipyretic components and quality control.
Key words: GC-MS; Antipyretic gel; Volatile components; Qualitative analysis; Quantitative analysis
柴银退热凝胶是在中医理论的指导下,对传统退热高分子凝胶贴膏的改进。贴膏剂是中医药外治法体系中重要组成部分[1],其在促进中药复杂成分方面的优势明显,在古代中医临床中已得到广泛运用,现代高分子化学的发展也为凝胶贴膏基质提供了更多选择,促进药物有效成分更好的释放与吸收。本凝胶采聚丙烯酸钠、甘羟铝、酒石酸、聚乙烯吡咯烷酮PVPK90、甘油为基质,在药物透皮吸收的同时,基质高分子交联骨架中水分蒸发也带走部分热量,达到物理与药物双重降温效果。用药部位多选择涌泉、神阔、大椎、曲池、印堂等穴进巧贴敷,起到药物治疗与经络调节的双重作用[2]。本制剂主要采用的是经验方柴银退热汤中的主要配伍柴胡、金银花、葛根、薄荷,以具有发表解热、疏肝解郁、升阳益气功效的柴胡为君,金银花疏散风热、清热解毒,葛根退热解肌、生津止渴为臣,增强柴胡退热效果,薄荷清利头目、疏风散热为佐使,四味相伍,清热达郁透表。
本制剂的挥发性成分主要来自柴胡、金银花、葛根、薄荷四味中药,文献中记载柴胡的药理作用有退热作用、治疗镇咳、抗肺纤维化、保肝护肾、抗肿瘤等作用[3,4]。金银花挥发油中富含具有抗炎及解热活性、抗菌和抗病毒活性、护肝活性和其他活性物质[5]。葛根具有抗糖尿病及其并发症、改善心脑血管疾病、解热、抗炎、抗病毒、抗癌等作用[6]。薄荷富含的挥发油是薄荷中最重要的活性物质[7],其解热镇痛、抗菌、抗病毒、降胆固醇等作用明显,且薄荷挥发油能促进药物透皮吸收[8]。且大量配伍研究发现组方发挥的作用并不是单味药物所含成分种类与量的累加,而是通过配伍而发生化学成分的变化[9]。单味药物的研究对复方药物药理作用阐释具有重要意义。
本实验通过水蒸气蒸馏法提取了柴银退热凝胶和中药材的挥发油成分,并使用气相色谱-质谱联鉴定挥发油的成分,为柴银退热凝胶质量测定及药理基础研究提供数据支持。
1仪器与材料
GC6890N/59751型气相色谱-质谱联用仪(美国安捷伦公司),BP211D十万分之一级电子分析天平(德国赛多利斯公司),KQ-500GVDV型超声波清洗器(昆山超声仪器有限公司),甲醇(分析纯,黑龙江百杰斯生物公司),无水硫酸钠(分析纯,黑龙江百杰斯生物公司),蒸馏水为双蒸水。
柴银退热凝胶(自制样品),柴胡(安徽华源医药集团有限公司,批号:200601)、金银花(安徽华源医药集团有限公司,批号:200902)、葛根(安徽华源医药集团有限公司,批号:200708)、薄荷(安徽华源医药集团有限公司,批号:200809),药材由黑龙江中医药大学药学院樊锐锋副教授鉴定柴胡为伞形科植物狭叶柴胡Bupleurum chinense.的根,金银花为忍冬科植物忍冬Lonicera japonica.的花蕾。葛根为豆科植物野葛Pueraria edulis.的干燥根,薄荷为唇形科植物薄荷Mentha canadensis.的地上部分。
2方法
2.1挥发油的提取
取规格50 g柴银退热凝胶样品,置于2000 mL圆底烧瓶中加水500 mL浸泡10小时,放入电热套内,按照《中国药典》(2020年版)四部中药其他方法中挥发油测定法甲法(2204法)进行水蒸气蒸馏提取。挥发油量不变化后,停止蒸馏,得挥发油约1.0mL,得率为1.70%。同法分别提取柴胡、金银花、葛根、薄荷单味药材的挥发油,挥发油得率柴胡为0.32%,金银花为2.04%,葛根为8.04%,薄荷为2.28%。
2.2供试液的配制
取柴银退热凝胶挥发油0.2 mL置于量瓶中,加入甲醇定容至5 mL,并加入无水硫酸钠进行脱水处理后,取上清液0.1 mL过0.45μm有机滤膜即得供试液。同法制得柴胡、葛根、薄荷、金银花的供试液。
2.3气相色谱条件
退热凝胶用HP-5 (30 m×0.25 mm×0.25 μm)色谱柱(美国安捷伦公司),初始温度为60℃,3分钟后以10 ℃·min-1升至130 ℃。柴胡用HP-5色谱柱(美国安捷伦公司),初始温度为50 ℃,3 min后以10 ℃·min-1升至130 ℃,2 min后4 ℃·min-1升至250 ℃保持3 min。葛根用HP-5ms色谱柱(30 m×0.25 mm×0.25 μm)(美国安捷伦公司)保持80 ℃3 min,后10℃·min
-1升至250 ℃保持4 min。金银花用HP-5柱(美国安捷伦公司),从60 ℃,5 ℃·min-1升至220 ℃保持3 min。薄荷采用HP-5ms(美国安捷伦公司)柱,从60 ℃,5 ℃/min升至220 ℃后保持10 min。
2.4质谱条件
离子源为EI源,温度230 ℃,电子能量70 eV,四极杆温度150 ℃,全扫描模式,扫描范围14~700 amu。溶剂延迟3 min。
3色谱峰归属及化合物鉴定
3.1 GC-MS分析
吸取1.0 μL各供试液,按上述条件进行GC-MS分析,得各样品总离子流图,见图1。
图1柴银退热凝胶及各药材样品总离子流图
Figure 1 Total ion flow diagram of Chaiyin antipyretic gel and the medicinal samples
A:柴银退热凝胶 B:柴胡 C:葛根 D:金银花 E:薄荷
(A:Chaiyin antipyretic gel B: Bupleurum chinense C: Pueraria edulis D:Lonicera japonica E:Mentha canadensis)
3.2化合物鉴定及色谱峰归属
表1 柴银退热凝胶挥发油化合物鉴定及来源归属
Table 1 Chemical identification and source attribution of volatile oil from Chaiyin antipyretic gel
时间(t/min) | 化合物(compound) | 中文名称 (Chinese name) | 分子式 (formula) | 来源(source) |
8.164 | 3-Octanol | 辛醇 | C8H18O | 薄荷 |
9.188 | 3,5-Octadien-2-ol | 3,5-辛二烯-2-醇 | C8H14O | 柴胡 |
9.331 | Hexanoic acid | 正己酸 | C6H12O2 | 柴胡 |
9.509 | 2-Octenal,(E) | (E)辛烯醛 | C8H14O | 柴胡 |
9.657 | Benzeneacetaldehyde | 苯乙醛 | C8H8O | 柴胡 |
9.829 | Nonanal | 壬醛 | C9H18O | 柴胡 |
9.871 | 1,6-Octadien-3-ol,3,7-dimethyl- | 芳樟醇 | C10H18O | 金银花、薄荷 |
9.949 | Acetophenone | 苯乙酮 | C8H8O | 柴胡 |
10.001 | 2,3-Dimethyl-cyclohexa-1,3-diene | 2,3-二甲基 1,3-环己二烯 | C8H12 | 柴胡 |
10.023 | 2-Cyclohexen-1-ol,1-methyl-4-(1-methylethyl)-,cis- | 松油醇 | C10H18O | 薄荷 |
10.481 | 1,2-15,16-Diepoxyhexadecane | 1,2-15,16-二环氧十六烷 | C16H30O2 | 柴胡 |
10.573 | Cyclohemanol,5-methyl-2-(1-methylethenyl)-,[1R-(1n2n5n]- | 异蒲勒醇 | C10H18O | 薄荷 |
10.584 | 2,4-Dodecadienal,(E,E)- | (E,E)-2,4-十二碳二烯醛 | C12H20O | 柴胡 |
10.808 | Cyclohexanone,5-methyl-2-(1-methylethyl)- | 薄荷酮 | C10H18O | 柴胡、薄荷 |
10.883 | Furan,2-(2-furanylmethyl)-5-methy | 2(呋喃-2-酰甲基)-5-甲基呋喃 | C10H10O2 | 葛根 |
10.962 | 5-Caranol,trans,trans-(+)- | 3,7,7-三甲基双环[4.1.0]庚烷-5-醇 | C8H18O | 柴胡 |
11.076 | 2-Nonenal,(E)- | (E)-壬烯醛 | C9H16O | 柴胡 |
11.133 | 5,8-Decadien-2-one,5,9-dimethyl-,(E)- | (E),5,9-二甲基-,5,8-癸二烯-2-酮 | C12H17O | 葛根 |
11.332 | Benzofuran,4,7-dimethyl- | 4,7-二甲基-1-苯呋喃 | C10H10O | 葛根 |
11.369 | 1H-Indene,2,3-dihydro-4,7-dimethyl- | 4,7-二甲基-二氢-1H-茚 | C11H14 | 葛根 |
11.374 | Cyclohexanol,5-methyl-2-(1-methylethyl)-,[1R-(1π2π5π]- | L-薄荷醇 | C10H20O | 柴胡、薄荷 |
11.442 | 3-Cyclohexene-1-methanol,π π4-trimethyl-,(S)- | α-松油醇 | C10H18O | 金银花、柴胡 |
11.485 | 7-Methyl-3-methyleneocta-1,6-diene | 月桂烯 | C10H16 | 柴胡 |
11.485 | Phenol,3-methyl- | 3-甲基苯酚 | C7H8O | 葛根 |
11.557 | Menthyl salicylate | 薄荷醇水杨酸酯 | C17H24O3 | 柴胡、薄荷 |
11.667 | 2-Cyclohemen-1-ol,2-methyl-5-(1-methylethenyl)-,trans- | 反式异薄荷酮烯醇 | C10H16O | 薄荷 |
11.681 | 2-Cyclohemen-1-ol,2-methyl-5-(1-methylethenyl)-,trans- | (1S)-香芹醇 | C10H16O | 薄荷 |
11.986 | Naphthalene,1,2-dihydro-3-methyl- | 3-甲基-1,2-二氢萘 | C11H12 | 葛根 |
11.998 | 2-Octen-1-ol,3,7-dimethyl- | 3,7-二甲基-2辛烯-1-醇 | C10H20O | 柴胡 |
12.1 | Pentanoic acid,4-methyl-,1-buten-1-yl ester | 4-甲基-1-丁烯-1-基戊酸酯 | C10H18O2 | 薄荷 |
12.175 | 2-Cyclopenten-1-one,2,3-dimethyl- | 2,3-二甲基-2-环戊烯酮 | C12H20O | 柴胡 |
12.201 | Phenol,2-ethyl- | 鄰乙苯酚 | C8H10O | 葛根 |
12.301 | Phenol,3,4-dimethyl- | 3,4-二甲基苯酚 | C8H10O | 葛根 |
12.303 | Octanoic Acid | 辛酸 | C8H16O2 | 柴胡 |
12.387 | Cyclohexanone,5-methyl-2-(1-methylethylidene)- | 异薄荷酮 | C10H18O | 柴胡、薄荷 |
12.519 | 2-Allyl-4-methylphenol | 2-丙烯基-4-甲基苯酚 | C10H12O | 薄荷 |
12.567 | (-)-α-Pinene | α-蒎烯 | C10H16 | 柴胡 |
12.637 | Cyclohexanol,5-methyl-2-(1-methylethyl)-,acetate,(1pai2pai5pai- | 2-异丙基-5-甲基丙酸环己酯 | C13H24O2 | 薄荷、柴胡 |
12.66 | Phenol,2,4,5-trimethyl- | 2,4,5-三甲酚 | C9H12O | 葛根 |
12.717 | 2-hexanoylfuran | 正戊基2-呋喃酮 | C10H14O2 | 薄荷 |
12.89 | 2-Decenal,(Z)- | 癸烯醛 | C10H18O | 柴胡 |
13.005 | etracyclo[3.3.0.0(2,4).0(3,6)]oct-7-ene-4-carboxylic acid,methl ester | 四环[3.3.0.0(2,4).0(3,6)]辛-7-烯-4-羧酸甲酯 | C10H11O2 | 柴胡 |
13.114 | 7-Oxabicyclo[4.1.0]heptan-2-one,6-methyl-3-(1-methylethyl)- | 6-甲基-3-丙烷-2-基-7-恶唑环[4.1.0]庚烷-2-酮 | C10H16O2 | 薄荷 |
13.175 | Phenol,4-ethyl- | 4-乙基苯酚 | C8H10O | 葛根 |
13.228 | 2-Cyclohexen-1-one,3-methyl-6-(1-methylethyl)- | 胡椒烯酮 | C10H16O | 柴胡、金银花 |
13.393 | 1-Phthalanol,1,3,-trimethyl- | 1,3,3-三甲基-2-苯呋喃-1-醇 | C11H14O2 | 葛根 |
13.548 | 2-Cyclohexen-1-one,2-hydroxy-3-methyl-6-(1-methylethyl)- | 双蝶醇 | C10H16O2 | 柴胡、薄荷 |
13.669 | cis-1-Hydroxybicyclo[4.4.0]decane | 顺-1-羟基双环[4.4.0]癸烷 | C10H18O | 柴胡 |
13.711 | Bicyclo[4.4.1]undeca-1,3,5,7,9-pentaene | 二环[4.4.1]-1,3,5,7,9-五烯 | C11H10 | 葛根 |
13.96 | 2,4-Decadienal,(E,E)- | (E,E)2,4-癸二烯醛 | C9H14O | 柴胡 |
14.145 | Phenol,2-ethyl-5-methyl- | 2-乙基-5-甲基苯酚 | C9H12O | 葛根 |
14.384 | Bicylo[4.1.0]heptane,7-bicyclo[4.1.0]hept-7-ylidene- | 7-(7-双环[4.1.0]庚亚基)双环[4.1.0]庚烷 | C14H20 | 柴胡 |
14.452 | 1H-3a,7-Methanoazulene,octathydro-3,8-trimethy-6-methylene-,[3R-(3π3aπ8aπ)]- | [3R-(3π3aπ8aπ)]-,八氢-3,8-三甲基-6-亚甲基-,1H-3a,7-甲基亚唑烯 | C13H16 | 柴胡 |
14.525 | Phenol,2-methyl-5-(1-methylethyl)- | 香芹酚 | C10H14O | 葛根 |
14.636 | cis-πBisabolene | α-没药烯 | C15H24 | 柴胡 |
14.679 | 2-Oxabicyclo[2.2.2]octan-6-one,1,3,3-trimethyl- | 1,3,3-三甲基,2-恶唑环[2.2.2]辛烷-6-酮 | C10H16O2 | 薄荷 |
14.733 | Caryophyllene | 石竹烯 | C15H24 | 柴胡、薄荷 |
15.11 | Thymol | 百里酚 | C10H14O | 柴胡、薄荷 |
15.292 | Benzene,3-ethyl-1,2,4,5-tetramethyl- | 3-乙基-1,2,4,5-四甲基苯 | C12H18 | 葛根 |
15.47 | Bicyclo[3.1.1]hept-2-en-6-one,2,7,7-trimethyl- | 2-蒎烯-7-酮 | C10H14O | 薄荷 |
15.534 | Dodecanal | 十二醛 | C12H24O | 柴胡 |
15.538 | Phenol,2-(1-methylpropyl)-,methycarbamate | 仲丁威 | C12H17NO2 | 葛根 |
15.667 | 2,5-Diethylphenol | 2,5-二乙基苯酚 | C10H14O | 葛根 |
15.676 | 3-Allyl-6-methomyphenol | 3-烯丙基-6-甲氧基苯酚 | C10H16O2 | 薄荷 |
15.733 | Naphthalene,1,7-dimethyl- | 1,7-二甲基萘 | C12H12 | 葛根 |
15.923 | Spiro[5.5]undec-2-ene,3,7,7-trimethy-11-methylene-,(-)- | 花柏烯 | C15H24 | 柴胡 |
15.992 | 3H-Naphth[1,8a-b]oxiren-2(laH)-one,hexahydro- | | C9H14O2 | 柴胡 |
16 | 3-Cyclopenten-1-one,2-hydroxy-3-(3-methyl-2-butenyl)- | 2-羟基-3-(3-甲基-2-丁烯基),3-环戊烯-1-酮 | C10H15O2 | 薄荷 |
16.091 | 2-Cyclopenten-1-one,2-(2-butenyl)-4-hydroxy-3-methyl-,(z)- | 2-丁基-2-烯基-4-羟基-3-甲基环戊烯-2-烯-1-酮 | C10H14O2 | 薄荷 |
16.272 | Naphthalene,1,2,4a,5,6,8a-hexahydro-4,7-dimethyl-1-(1-methylethyl)- | α-摩勒烯 | C15H24 | 柴胡 |
16.449 | 1H-Benzocycloheptene,2,4a,5,6,7,8.9.9a-octahydro-3,5,5-trimethyl-9-methylene-,(4aS-cis)- | α-雪松烯 | C15H24 | 柴胡 |
16.5 | p-Menthane-1,2,3-triol | 对薄荷-1,2,3-三醇 | C10H20O3 | 薄荷 |
16.626 | 3-Methyl-2-pent-2-enyl-cyclopent-2-enone | 茉莉酮 | C11H16O | 柴胡、薄荷 |
17.051 | 1(2H) - Naphthalenone,3,4-dihydro-4,7,8-trimethyl- | 3,4-二氢-4,7,8-三甲基,1(2H)-萘酮 | C13H16O | 葛根 |
17.332 | 1H-Cycloprop[e]azulene,1a,2,3,4,4a,5,6,7b-octahydro-1,1,4,7-tetramethyl-,[1aR-(1apai4pai4apai7bpai)] | α-古尔琼烯;(-)-α-古芸烯 | C15H24 | 薄荷 |
17.809 | Benzofuran,2,3-dihydro-2,2,4,6-tetramethyl- | 2,2,4,6,-四甲基苯并呋喃 | C12H17O | 葛根 |
17.986 | 1-Acetoxy-p-menth-3-one | 5-甲基-2-(1-甲基乙基)-2-环己烯-1-酮 | C10H16O | 薄荷 |
18.042 | 1-Cyclohexyl-2-methyl-prop-2-en-1-one | 1-环己基-2-甲基-2-丙烯-1-酮 | C9H15O | 薄荷 |
18.475 | 2,5-Etheno[4.2.2]propella-3,7,9-triene | 2,5-乙烯基[4.2.2]丙烯-3,7,9-三烯 | C12H10 | 柴胡 |
18.538 | 3-(2-Methyl-propenyl)-1H-indene | 3-(2-甲基丙-1-烯基)-1H-茚 | C13H14 | 葛根 |
19.072 | 1,6,10-Dodecatrien-3-ol,3,7,11-trimethyl-,[S-(Z)]- | 顺式-橙花叔醇 | C15H26O | 金银花 |
19.196 | (Z)-4-Chloro-2,3-dimethy-1,3-hexadiene | 4-氯-2,3-二甲基己基-1,3-二烯 | C8H13Cl | 柴胡、薄荷 |
19.381 | Naphthalene,2,3,6-trimethyl- | 2,3,6-三甲基萘 | C13H14 | 葛根 |
19.534 | Dodecan-1-yl acetate | 乙酸十二烷基酯 | C14H28O2 | 柴胡 |
19.578 | Phenol,2,4-bis(1,1-dimethylethyl)- | 2,4-二叔丁基苯酚 | C14H22O | 金银花 |
19.659 | 3-Hexen-1-ol,bezoate,(Z)- | 己烯醇苯甲酸酯 | C13H16O2 | 金银花 |
19.939 | (-)-Spathulenol | 桉油烯醇 | C15H24O | 薄荷 |
20.054 | Caryophyllene oxide | 石竹素 | C15H24O | 柴胡、薄荷 |
20.175 | Aziridine,1-(1,2,3,4-tetrahydro-2-naphthyl)- | 1-(1,2,3,4-四氢萘-2-基)氮丙啶 | C12H15N | 葛根 |
20.229 | Fluorene | 芴 | C13H10 | 葛根 |
20.862 | Dodecanoic acid | 月桂酸 | C12H24O2 | 金银花 |
21.249 | Dibenzofuran, 4-methyl- | 4-甲基二苯并呋喃 | C13H10O | 葛根 |
21.94 | Methyl tetradecanoate | 肉豆蔻酸甲酯 | C15H30O2 | 金银花 |
22.126 | Naphthalene, 1,2,3,4-tetramethyl- | 1,2,3,4-四甲基萘 | C14H16 | 葛根 |
22.607 | 5,8,11,14-Eicosatetraynoic acid | 花生四烯酸 | C20H24O2 | 葛根 |
24.64 | Benzyl Benzoate | 苯甲酸苄酯 | C14H12O2 | 金银花 |
24.909 | 2-Pentadecanone,6,10,14-trimethyl- | 植酮 | C18H36O | 金银花 |
24.912 | Methyl 7,12-octadecadienoate | 7,12-十八二烯酸甲酯 | C19H34O2 | 柴胡 |
25.765 | 1,3,6,10-Cyclotetradecatetraene,3,7,11-trimethyl-14-(1-methylethyl)-,[S-(E,Z,E,E)]- | 西松烯 | C20H32 | 柴胡 |
25.953 | Pentadecanoic acid, 13-methyl-, methyl ester | 13-甲基十五烷酸甲酯 | C17H34O2 | 葛根 |
25.958 | Hexadecanoic acid,methyl ester | 棕榈酸甲酯 | C17H34O2 | 金银花、柴胡 |
26.104 | 2-Heptadecanone | 十七烷酮 | C17H34O | 金银花 |
28.732 | n-Hexadecanoic acid | 棕榈酸 | C16H32O2 | 金银花、葛根、柴胡 |
28.783 | Dibutyl phthalate | 邻苯二甲酸二丁酯 | C16H22O4 | 葛根、柴胡、薄荷 |
29.055 | Falcarinol | 镰叶芹醇 | C17H24O | 柴胡 |
29.41 | Methyl 10-trans,12-cis-octadecadienoate | 10-反式,12-顺式十八二烯酸甲酯 | C19H34O2 | 柴胡 |
29.422 | 9,12-Octadecadienoic acid(Z,Z)-,methyl ester | γ-亚油酸甲酯 | C19H34O2 | 金银花 |
29.568 | 2-Methyl-cis-7,8-epoxynonadecane | 7,8-环氧-2-甲基十八烷 | C19H38O | 葛根 |
29.709 | 9,12,15-Octadecatrienoic acid,methyl ester,(Z,Z,Z)- | 亚麻酸甲酯 | C19H32O2 | 金银花 |
30.052 | Estra-1,3,5(10)-trien-17πol | 雌二醇-1,3,5(10)-三烯-17π醇 | C18H24O | 金银花 |
30.056 | 5,8,11-Eicosatriynoic acid,methyl ester | 5,8,11-二十碳三烯酸甲酯 | C21H30O2 | 柴胡 |
30.589 | 9,12-Octadecadienoic acid (Z,Z)- | 葡萄籽油 | C18H32O2 | 葛根 |
30.807 | 9,12,15-Octadecatrienoic acid,2,3-dihydroxypropyl ester,(Z,Z,Z)- | 单烯醇内酯 | C21H36O4 | 金银花 |
通过对总离子流图的分析和检索NIST谱库,并结合挥发油成分鉴定的相关文献[9-15]和单味药材色谱对照归属,共鉴定出化合物113种,其中特征性物质如来自薄荷的L-薄荷脑,异薄荷酮、松油醇、石竹烯,来于葛根的棕榈酸、葡萄籽油,柴胡的邻苯二甲酸二丁酯、镰叶芹醇、月桂烯,以及金银花中的邻苯二甲酸二丁酯、亚油酸等具有特征鉴别意义。
4结论与讨论
通过气相色谱与质谱联合分析柴银退热凝胶所得色谱峰共118个,结合柴胡、葛根、薄荷、金银花成分,共鉴定出化合物113个。通过色谱峰归属得知,其中来自柴胡的2,4-癸二烯醛(E,E)(占挥发油含量1.11%),α-蒎烯(占挥发油含量1.56%),据文献报道均具有良好的解热消炎作用[16]。文献中报道薄荷和柴胡挥发油中均含有的L-薄荷醇具有清凉、促渗透、止痒等作用[8]。其都可能为柴银退热凝胶解热退烧的药理基础。本凝胶采用的药物有一些类似的成分,棕榈酸是金银花、葛根、柴胡所共有的物质,邻苯二甲酸二甲酯是葛根、柴胡、薄荷共有的物质。通过色谱峰归属分析可知,柴银退热凝胶富集了所用药材中具有退热镇痛作用的物质,芳樟醇为金银花与薄荷所共有,通过配伍增加了其在柴银退热凝胶中的含量,增强了其镇痛抗炎退热等方面的作用[17],比单味药物添加效果更佳。色谱分析中有五个色谱峰没有找到药物归属,可能为水蒸气蒸馏提取等过程中产生的新的不属于原有药材的化合物。分别为1-甲基-4-(1-甲基乙基)环己醇,2-羟基-6-甲基-3-(1-甲基乙基)2-环己烯-1-酮,3-乙基-1, 2,4,5-四甲基苯,3-乙基-5-(2-乙基丁基)十八烷,桉叶油醇。文献记载桉叶油醇具有良好的促进透皮吸收及抗菌抗病毒作用[18]。
柴银退热凝胶的挥发性成分气相色谱分析结果对退热凝胶药理作用机制的探究提供了良好的数据支持,对所得结果的深度分析为进一步制定质量标准及药效分析提供帮助,后续进一步完成药效学,药敏学实验,以完善产品生产前的相关准备。同时我们也发现水提取法提取物中含大量化学成分,可能与退热等药理作用相关,后续我们将通过HPLC-MS法鉴定以完成对柴银退热凝胶的全成分分析。
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1收稿日期: 修订时间:
基金项目: 黑龙江省大学生创新创业训练计划省级重点立项项目(202010228008)
作者简介: 尹瑞阳(2000-),女(汉族),山东烟台人,黑龙江中医药大学在读本科,中西医临床医学专业 E-mail 1452502741@qq.com
*通讯作者简介:王海强(1979-),男(汉族),黑龙江哈尔滨人,黑龙江中医药大学附属第一医院主任医师,中西结合治疗消化系统疾病的临床和基础研究 E-mail haiqiang915@163.com
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