1 克拉玛依市金鑫科技有限公司, 新疆 克拉玛依 834000
2克拉玛依金鑫油田环保工程有限公司, 新疆 克拉玛依 834000
摘要:每年产生大量的含油钻屑热脱附残渣亟待资源化利用,解决最终去向问题,在对热脱附残渣粒径分布及组分分析基础上,将其与水泥、骨料等以不同掺混量混合制作免烧砖。结果表明:热脱附残渣掺混量50%-80%,其抗压强度可达到MU5-MU15,浸出液均达标,原料配比、制作工艺等对免烧砖强压、抗折强度影响较大。初步实验结果显示,含油钻屑热脱附残渣具有资源化用于制免烧砖的可行性,仍需要进一步研究。
关键词:含油钻屑、热脱附、残渣、掺混量、强度
油基钻井液因润滑性、防塌性、储层保护等性能明显优于水基钻井液,且能提高机械钻速、降低复杂率,近年来应用越来越广泛。然而,油基钻井液使用过程中产生大量的含油钻屑,被列入《国家危险废物名录》(2021版)。尽管SY/T7300-2016《陆上石油天然气开采含油污泥处置及污染控制规范》及DB65/T3997-2017《油气田钻井固体废物综合利用污染控制要求》提出了残渣资源化利用途径及污染控制标准,但相比油田生产过程中残渣的产生量,现场资源化方式的消耗量仍有限,需探寻更多的资源化方法。
利用残渣制作免烧砖等建筑材料,既实现了残渣资源化,又进一步降低环境风险,通过添加水泥等凝结材料,形成晶体结构和化学键连接,进一步固化稳定,降低残渣浸出液中的污染物含量。含油钻屑热脱附残渣作为原料,配合骨料、水泥及其他添加材料,可以满足免烧砖抗侧压强度、抗折强度、吸水率等关键指标要求。以 GB/T8239-2014《普通混凝土小型砌块》中强度等级为评价指标,制作尺寸小型免烧砖,探索原料配比、制作工艺及疏水材料的影响,为含油钻屑热脱附残渣进一步研究提供参考。
1 实验材料与方法
(1)含油钻屑热脱附残渣
来自于克拉玛依金鑫公司,呈粉灰色粉末状(见图1),含油率可小于0.3%,以长链烷烃为主[1],重金属含量均低于DB65/T3997-2017综合利用标准。
图1 含油钻屑热脱附残渣图片
用20目筛网筛除大颗粒后,热脱附残渣的中位径(D50)为26.55μm(见图2),体积平均径为39.56μm,面积平均径11.02μm,长度平均径2.41μm,比表面积272.1m2/kg。残渣组分主要为BaO、SO3、SiO2、CaO、MgO、Al2O3等[2],主要来源于油基钻井液中的重晶石和地层中的石英、碳酸钙,平均密度2.65g/cm3。热脱附残渣为主要原料,综合考虑实验中掺混量50%-80%。
图2 含油钻屑热脱附残渣粒径分布曲线图
其他材料:骨料为1mm-10mm砂石,水泥为425型,均来自于新疆某建筑工地。疏水材料,来自于疏科纳米疏水科技(嘉兴)有限公司。
(2)试验方法
将热脱附残渣、骨料、水泥、疏水材料按不同质量比配比,制作60m×120mm×240mm长方体小型免烧砖(见图3),每一个配比制作3-5个平行样,在自然条件(环境温度15℃-30℃)下养护28天,然后测量抗压抗折强度。
图3 含油钻屑热脱附残渣制作的免烧砖实验样品照片
选取养护后的免烧砖样品,破碎,20目筛分后,取过筛物100g于2000ml的烧杯中,添加1000ml蒸馏水,振荡8h,自然条件养护24h后按DB65/T3997-2017要求方法测量浸出液相关控制指标。
2 实验结果与讨论
(1)热脱附残渣掺混量对抗压抗折强度的影响
分别取50%、60%、70%、80%热脱附残渣与10%水泥混合,其余为填充料,制作的免烧砖抗压抗折强度测试结果见表1。
表1热脱附残渣掺混量对免烧砖抗压抗折性能的影响
序号 | 热脱附残渣掺混比例,% | 抗压强度,MPa | 备注 | |
实测值 | GB/T8239-2014 | |||
1 | 50 | 12.5 | MU10,≥10 | 制砖机制作 |
2 | 50 | 8.2 | MU7.5,≥7.5 | 自制模具制作 |
3 | 60 | 7.4 | MU5,≥5 | 自制模具制作 |
4 | 70 | 6.6 | MU5,≥5 | 自制模具制作 |
5 | 80 | 6.3 | MU5,≥5 | 自制模具制作 |
由表1可以看出,随着热脱附残渣掺混量的增加,免烧砖的抗压强度增加下降。添加50%热脱附残渣经制砖机制作的免烧砖,抗压强度达到MU10标准,自制模具制作掺混量达到50%-80%时,只能达到MU5标准。自制模具因未能有制砖机相同的挤压作用力和过程,抗压强度明显偏低,制作过程对免烧砖的强度也有较大影响。
(2)疏水材料对免烧砖的影响
在60%热脱附残渣、10%水泥、30%骨料比例的基础上,添加以上总质量的5%疏水材料,制作疏水型免烧砖(见图4),相比图3免烧砖,表面明显光滑,疏水材料的加入,可以提高免烧砖内部胶结能力,抗压强度16.5MPa, 达到GB/T8239-2014标准中MU15标准。
图4:疏水型免烧砖图片
(3)浸出液环保指标测试结果
浸出液实验测试结果见表2,热脱附残渣掺混量60%-80%后制作的免烧砖浸出液各项指标均达到DB/T3997-2017要求,随着掺混量的增加,pH、COD、六价铬、镉、含水率变化影响不大,其余含量略增加。
表2 免烧砖浸出液环保指标测试结果表
项目 | 标准值 | 60%掺混量 | 70%掺混量 | 80%掺混量 |
pH | 2-12.5 | 10.89 | 10.63 | 10.81 |
六价铬(mg/kg) | ≤13 | <2 | <2 | <2 |
铜(mg/kg) | ≤600 | 20.2 | 23.9 | 25.9 |
锌(mg/kg) | ≤1500 | 58.6 | 57.9 | 58.1 |
镍(mg/kg) | ≤150 | 15.9 | 19.4 | 21.2 |
铅(mg/kg) | ≤600 | 14.7 | 16.7 | 16.1 |
镉(mg/kg) | ≤20 | <0.3 | <0.3 | <0.3 |
砷(mg/kg) | ≤80 | 17.2 | 14.7 | 23.6 |
苯并[α]芘(mg/kg) | ≤0.7 | 0.28 | 0.294 | 0.326 |
含油率(%) | ≤2 | 0.13 | 0.16 | 0.21 |
COD(mg/L) | ≤150 | 64 | 70 | 81 |
含水率(%) | ≤60 | 9.23 | 9.2 | 8.7 |
3 结论与建议
含油钻屑热脱附残渣产生量大,颗粒小,可以用于制作免烧砖的原料,掺混量50%-80%,自制模型做的免烧砖抗压强度只能达到MU5级别,制砖机制作的免烧砖抗压强度可达到MU10级别,添加了5%疏水材料的免烧砖,抗压强度可达到16.5MPa。免烧砖的浸出液检测各项指标都低于DB/T3997-2017要求。初步实验结果显示,含油钻屑热脱附残渣可以满足一般强度要求不高的应用场合,具有资源化利用技术可行性。
后续需要针对各种材料的不同配比、制作工艺等深入研究,进一步分析热脱附残渣中污染物特征及迁移规律,实现安全的资源化利用[3]。
参考文献
[1]陈明燕,周盈,刘宇程,等.新疆某油田油基钻屑热脱附残渣污染物筛查[J].石油与天然气化工,2021,50(2):111-114.
[2] 姚晓,蔡浩,王高明,等.热解油基钻屑资源化利用(Ⅱ):掺渣水泥浆体系性能[J].钻井液与完井液,2018, 35(1):94-100.
[3] 刘宇程,王茂仁,吴建发,等. 油基岩屑热脱附处理技术研究进展[J].天然气工业,2020,40(2):140-148.
作者简介:王茂仁(1982— ),男,高级工程师,主要从事油田化学和油田固液废弃物环保治理工作,新疆克拉玛依。