关于废水浊度工作曲线绘制方法的探讨

陈红弟 王洪英 李霞

新疆圣雄氯碱有限公司

摘要：绘制废水浊度标准曲线时，利用硫酸肼和六次甲基四胺的混合液作为标准储备液，同一分析人员绘制曲线线性系数R可以达到0.9999或1.0000，但不同人员进行加标回收试验时，回收率存在低于60%的情况，由此可推断该标准曲线对分析数据也造成了一定影响。通过一系列的主要原因确认以及对同一试样利用不同人员绘制的曲线进行结果测试，发现测定结果相差很大，最后得出，浊度标准制备液的制备过程，控制细节非常关键，是影响不同人员加标回收率较低的重要原因。通过优化标准制备液的制备过程，最终实现了制备液浓度稳定，准确、标准曲线有效、加标回收率大大提高的目的。

关键词：浊度 工作曲线 加标回收率 无浊度水的加入量

Discussion on the method of drawing the turbidity curve of wastewater

Chen Hongdi

（Xinjiang shengxiong energy chlorine-alkali company）

Abstract：In the process of drawing the standard curve of turbidity of wastewater, fumazid was used as the reserve solution as the standard preparation solution. The linear coefficient R of the curve drawn by the same analyst can reach 0.9999, but the recovery rate of the standard test conducted by the replacement personnel is lower than 60%. It can be inferred that the standard curve also has some influence on the analytical data. Through cause analysis and a series of major causes identified. It is very important that there are many control details in the preparation process of turbidities standard preparation solution, which is an important reason for the low recovery rate of different personnel. By optimizing the preparation process of standard preparation liquid, the aim of accurate concentration of preparation liquid, effective standard curve and greatly improved standard recovery rate were finally achieved.

Keywords：Turbidity performance curve plus standard rate of turbidity free water addition amount

一、方法概述

（一）试剂和仪器

1.试剂

(1) 无浊度水；

(2)硫酸肼溶液，称取1.000g硫酸肼，用少量无浊度水溶解，移入100mL容量瓶中，并稀释至刻度；

(3)六次甲基四胺，称取10.00g六次甲基四胺，用少量无浊度水溶解，移入100mL容量瓶中，并稀释至刻度；

(4) 福马肼浊度贮备标准液400FTU：分别移取硫酸肼和六次甲基四胺贮备标准液各25.00mL，注入500mL容量瓶中，充分摇匀，在（25±3）℃下保温24小时后，用无浊度水稀释至刻度。

2.仪器

(1)紫外可见分光光度计（UV-2100），具50mm比色皿；

(2)容量瓶：100mL,500mL，无色；

(3)单标线吸量管：10mL，20mL，25mL，50mL；

(4)刻度吸量管：10mL；

(5)洗耳球。

（二）实验方法

1.实验原理

以福马肼悬浊液作标准储备液，采用分光光度计比较被测水样和标准悬浊液的透过光的强度进行测定。

2.实验步骤

（1）浊度（4-40）FTU的工作曲线：

按表一用单标线吸量管依次吸取福马肼浊度贮备标准液到8个100mL容量瓶中，用无浊度水稀释至刻度，摇匀，放入50mm比色皿中，以无浊度水作参比，在波长660nm处测定透光度，吸光度为纵坐标，以其对应的浊度FTU为横坐标，并绘制工作曲线。

表一

贮备标准液/mL	0.00	1.00	1.50	2.00	2.50	5.00	7.50	10.00
相当水样浊度FTU	0	4	6	8	10	20	30	40

（2）浊度（40-400）FTU的工作曲线：

按表二用单标线吸量管依次吸取福马肼浊度贮备标准液到8个100mL容量瓶中，用无浊度水稀释至刻度，摇匀，放入10mm比色皿中，以无浊度水作参比，在波长660nm处测定透光度，吸光度为纵坐标，以其对应的浊度FTU为横坐标，并绘制工作曲线。

表二

贮备标准液/mL	0.00	10.00	15.00	20.00	25.00	50.00	75.00	100.00
相当水样浊度FTU	0	40	60	80	100	200	300	400

二、现状描述

不同试验人员加标回收率

序号	理论值/FTU	实际测定值/FTU	加标回收率%
1	40	39.59	98.98
2	40	33.19	82.98
3	40	24.05	60.12
4	40	18.16	46.50
5	400	407.08	101.77
6	400	340.78	85.20
7	400	246.47	61.62
8	400	186.46	46.62

对实验室不同分析人员浊度（0-40）、（40-400）FTU的工作曲线进行加标试验，试验步骤按2.（1）试验方法试验步骤进行。回收率分布范围为46.50~101.77%远远超出90~110%。

三、原因分析

可能存在原因1：分光光度计光学系统稳定性差

光学系统包括外光路系统（转向平面镜、聚光镜）、单色器两个主要部分；其中，外光路和单色器各有很多类型。单色器是紫外可见分光光度计杂散光的主要来源，是整机使用时，主要分析误差的来源之一。而我公司使用的分光光度计每年按期检定且检定合格，在实际测量中吸光度差值均小于0.00001%。因此不是影响回收率的要因。

可能存在原因2：标准储备液不稳定，FTU值波动较大。验证试验：①配制硫酸肼溶液10g/L、六次甲基四胺10g/L（正常溶液配制步骤无差异）→②硫酸肼溶液10g/L、六次甲基四胺10g/L混合摇匀静置24h（加入无浊度水量有差异）→③混合溶液定容至500mL稀释配制梯度浓度标准溶液（溶液稀释步骤无差异），唯一变量为混合摇匀静置24h无浊度水的加入量。

0-40FTU储备液加水稀释对标准曲线影响情况

加0mL无浊度水	相当水样浊度FTU	0	4	6	8	10	20	30	40
	吸光度	0	0.0347	0.0522	0.0678	0.0838	0.1644	0.2452	0.3277
	工作曲线	y=0.0081x+0.002
加50mL无浊度水	相当水样浊度FTU	0	4	6	8	10	20	30	40
	吸光度	0	0.0421	0.063	0.0768	0.0988	0.1947	0.2886	0.3885
	工作曲线	y=0.0096x+0.0021
加200mL无浊度水	相当水样浊度FTU	0	4	6	8	10	20	30	40
	吸光度	0	0.0538	0.0783	0.1073	0.1306	0.265	0.3941	0.5351
	工作曲线	y=0.0133x-0.0008
加450mL无浊度水	相当水样浊度FTU	0	4	6	8	10	20	30	40
	吸光度	0	0.072	0.1088	0.1424	0.1774	0.3502	0.5241	0.6977
	工作曲线	y=0.0174x+0.0026

0-400FTU储备液加水稀释对标准曲线影响情况

加0mL无浊度水	相当水样浊度FTU	0	40	60	80	100	200	300	400
	吸光度	0	0.0612	0.0929	0.1232	0.1546	0.3067	0.448	0.5994
	工作曲线	y=0.0015x+0.003
加50mL无浊度水	相当水样浊度FTU	0	40	60	80	100	200	300	400
	吸光度	0	0.0722	0.112	0.1496	0.1844	0.3771	0.543	0.7184
	工作曲线	y=0.0018x+0.0041
加200mL无浊度水	相当水样浊度FTU	0	40	60	80	100	200	300	400
	吸光度	0	0.1028	0.1521	0.209	0.2572	0.5094	0.763	0.984
	工作曲线	y=0.0025x+0.0067
加450mL无浊度水	相当水样浊度FTU	0	40	60	80	100	200	300	400
	吸光度	0	0.1347	0.207	0.2708	0.3399	0.67	0.9966	1.2964
	工作曲线	y=0.0033x+0.0096

由此可知，造成回收率偏低的主要原因为标准储备液不稳定FTU值波动较大。在配制福马肼浊度贮备标准液（0-40、0-400FTU）的过程中，分别移取硫酸肼和六次甲基四胺贮备标准液各25.00mL之后，应该不加无浊度水，在（25±3）℃下保温24小时，再用无浊度水稀释至刻度，绘制的标准曲线加标回收率在90~110%范围内。

序号	理论值/FTU	实际测定值/FTU	加标回收率%
1	40	39.59	98.99
2	40	33.19	99.51
3	40	24.05	97.79
4	40	18.16	102.50
5	400	407.08	100.10
6	400	340.78	101.34
7	400	246.47	98.57
8	400	186.46	100.30

四、解决措施

浊度标准液制备时用移液管准确移取25ml硫酸肼溶液10g/L、25ml六次甲基四胺10g/L将其混合均匀后严禁加入水进行稀释，静置24小时后再进行稀释至500mL备用，可有效控制标准储备液FTU值波动。

加标回收率% 五、实施效果

硫酸肼溶液10g/L、25ml六次甲基四胺10g/L不加水混合均匀静置24小时试验情况。

标准曲线 y=Kx+B K、B值统计图（0-40FTU）

序号	1	2	3	4	5	6
K	0.0081	0.0082	0.0081	0.0081	0.0081	0.008
B	0.002	0.002	0.002	0.002	0.002	0.002
R	1.0000	0.9999	0.9999	1.0000	1.0000	1.0000

六、总结

通过上述试验说明，标准储备液制备过程中，混合摇匀静置24h无浊度加入量对标准液FTU值影响较大，故在混合摇匀静置前不能加入无浊度水。本试验实验选用的分光光度计型号为北分UV-2100（波长660nm，钨灯，狭缝2nm）光学系统稳定性比较好，如采用其他型号型号分光光度计应该考虑光学系统稳定性。浊度福马肼标准为悬浊液为非标准溶液稳定性较差，为了增加配制值的可靠性，可考虑配制多组、多瓶标准溶液，以验证配制的--致性，同时要观测标准溶液浊度值的变化。

参考文献：

1.GB/T12151-2005.2005-12—01 锅炉用水和冷却水分析方法 浊度的测定

2.GB/T 5750-85.1985 生活饮用水标准检验方法

3.GB/T 26813-2011双光束紫外可见分光光度计

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