简介：采用QCISD（T）／6-311＋G（3df，p）／／B3LYP／6—31G（2dr，p）方法研究了HOS和0H的反应机理，获得了生成产物P1（SO＋H2O）和P2（SO2＋H2）的6条不同路径且构建了其单重态势能面．结果表明，P1（SO＋H2O）为主产物，优势路径R（HOS＋OH）→1M1→TS→iso→IM4→TS3→P1（St）＋H20）和R（HOS＋OH）→IM1→TS4→P1（SO＋H2O）的表观活化能分别为～95．90和-95．92kJ·mol-1．根据经典过渡态理论结合隧道效应校正计算了标题反应在200K～2000K温度范围内总的表观速率常数ktot，拟合得到其三参数表达式k（T）=1．13×10^-21T2.69exp（-12842．30／T）．基于统计热力学原理预测了标题反应中所有稳定物种的生成焓（ΔfH298）、熵（S298S）和热容（Cp，200K～1000K）．理论结果与实验数据较为接近．

简介：采用从头计算方法再次研究了HIV-1PR的催化水解机理.结果显示反应生成了双醇结构的以碳为中心的四面体的中间体;碳氮键的断裂是速率限制一步,需要较少的活化能,支持该水解反应可能在生命过程中出现.

简介：研究了采用多元光谱拟合（MSF）功能ICP-AES法测定钢铁中磷的方法。采用MSF法扣除光谱干扰，选择波长为213.617nm的谱线作为磷的分析线，样品用硝酸（1＋5）和浓盐酸溶解后可用ICP-AES直接测定。考察了仪器工作参数对测定结果的影响，确定了最佳工作条件：观测高度为13mm，雾化气流速为0.7L／min，射频功率为1300W。实验结果表明，方法的线性范围为0.05～100mg／L，线性相关系数为0.9998，检出限为0.0411mg／L，样品测定结果的相对标准偏差（RSD）为1.8％，加标回收率为96.1～100.8％。方法准确、快速，具有良好的精密度和准确度，可用于钢铁中磷的测定。

简介：采用密度泛函方法,以键解离焓（EBD）和电离势（EIP）为理论指标评价了硫辛酸清除自由基的活性,发现硫辛酸的EBD和EIP均小于具有抗氧化活性的VC、VE和没食子酸.结合优势构象的几何构型、电荷分布和前线轨道的布居分析结果,发现二硫五元环是分子中的活性区域,电荷密度较大,可以与金属离子螯合;S—S键较长,且EBD和EIP均较小,可以形成自由基而发挥抗氧化作用.羧基部分可以调节分子的水溶性,且电荷密度较大,也可以和金属离子螯合.初步明确了硫辛酸的＂结构-抗氧化性＂关系.

简介：采用密度泛函B3LYP方法,在6-31＋G（d,p）基组水平上对二苯甲酰甲烷质子转移引起的酮式-烯醇式互变异构反应机理进行了计算研究,获得了零点能、总能量、吉布斯自由能及质子转移过程的反应焓、活化能、活化吉布斯自由能和速率常数等参数.3种非质子溶剂中的优化和频率计算采用Onsager模型进行计算.计算结果表明,不论在气相还是3种溶剂中,二苯甲酰甲烷的烯醇式较酮式稳定,烯醇式向酮式气相转变需要较高的活化能垒,在不同极性的溶剂中,随着溶剂介电常数的增大,异构化反应活化能垒减小,反应速率常数增大.